潘泽强
,
杨声海
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2002.01.010
根据钴锂膜废料的组成特点,本工艺通过碱煮除铝、盐酸溶钴、深度净化除铝铁和铜、草酸铵沉钴,再锻烧成氧化钴,或用氢气还原成氧化亚钴或钴粉,钴直收率为 91.5%,总回收率 95.4%.酸溶过程中采用两段浸出,使浸出渣含 Co＜1.0%(质量分数ω),钴浸出率＞99.5%(ω).净化过程中采用喷淋法,终点pH 值控制为 5.0～5.5,Al3+、Fe3+、Cu2+等杂质在同一个工序中被彻底除去,渣含钴平均约 1%(ω).
关键词:
钴锂膜废料
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除铝
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氧化钴
,
氧化亚钴
,
钴粉
章冠群
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王冬娥
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冯培
,
石松
,
王从新
,
郑安达
,
吕广
,
田志坚
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(17)62853-5
杂原子分子筛是指在硅铝分子筛或磷铝酸盐分子筛中含有骨架内或骨架外某种原子或其化合物的分子筛.这些杂原子可以是某些主族元素(如硼、锗、镓)或有变价特性的过渡金属元素(如钛、铁、钴、镍)等.将杂原子或其化合物通过浸渍、离子交换、水热晶化等方式引入沸石分子筛骨架中形成杂原子分子筛,往往可以改变沸石分子筛的骨架结构和理化性能,并赋予沸石分子筛新的催化反应性能.自1983年钛硅分子筛TS-1被发现能够高效催化烯烃环氧化以来,许多杂原子分子筛因其在催化烷烃类及芳烃类氧化、醛酮选择氧化及烯烃类环氧化等领域表现出的优良性能得到了广泛关注.目前,合成含不同杂原子的分子筛已成为分子筛材料开发的一个重要内容.分子筛的微孔孔道结构赋予了被引入其中作为催化中心的杂原子对反应物/产物分子独特的择形选择性;同时,分子筛骨架与杂原子之间往往存在化学键或空间限域作用,使得杂原子在高温高压等反应条件下依然保持高度的分散性,避免由于团聚导致活性降低.钴离子及含钴化合物在烷烃及芳烃类催化氧化反应中表现出很好的活性,能够利用分子氧实现对高碳烷烃及烷基苯的催化氧化.将钴离子及其化合物引入具有合适孔道结构的分子筛,可以提高催化反应的选择性.目前将对含钴分子筛的合成研究主要有后处理法及直接水热法.后处理法包括负载法及离子交换法,用于制备含有钴物种的硅铝分子筛;而直接水热法主要用于制备含有骨架钴的磷酸铝分子筛.目前为止,使用水热法合成含钴的分子筛材料的合成及其催化应用至今鲜有研究报导.这主要是由于传统的分子筛合成体系的高碱性环境会导致钴盐的沉淀,导致其无法被引入分子筛.我们通过优化合成条件,利用含氟体系直接水热法将钴引入Beta分子筛,得到含超微氧化亚钴团簇的Beta沸石分子筛.通过扫描电子显微镜、X射线粉末衍射、紫外-可见漫反射光谱、X射线光电子能谱、透射电子显微镜及H2程序升温还原等表征手段对合成样品的物理化学性质进行了研究,并与使用浸渍、离子交换得到的含钴Beta沸石及水热合成得到的含钴AlPO-5分子筛的相关性质进行了对比.合成得到的含钴分子筛材料中,钴物种以亚纳米尺度的氧化亚钴颗粒形式存在.我们使用分子氧作为氧源,考察了该含超微氧化亚钴的Beta沸石作为催化剂催化乙苯氧化反应的活性.与浸渍、离子交换制得钴硅分子筛及含有骨架钴的磷酸铝分子筛材料相比,含超微氧化亚钴的Beta分子筛表现出更高的催化活性及对苯乙酮/醛的选择性.
关键词:
Beta分子筛
,
氧化亚钴
,
超微氧化亚钴颗粒
,
乙苯氧化
曹慧群
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朱美芳
,
李耀刚
,
张君辉
稀有金属材料与工程
采用了1种简单的方法制备了氧化亚钴/碳纳米管复合结构.室温下将碳纳米管浸泡在硝酸钴的饱和溶液和浓硝酸/浓硫酸的混合溶液中,相互作用一段时间后,混酸与碳纳米管两端的五边形和七边形的碳原子反应,使碳纳米管开口;接着金属盐溶液通过毛细作用进入碳纳米管中,经过滤、干燥得到钴盐填充的碳纳米管.钴盐填充的碳纳米管通过煅烧、水洗、干燥得到钴氧化物/碳纳米管复合结构.XRD测试结果表明复合结构中含有碳纳米管和立方相CoO;TEM观察表明CoO填充于碳纳米管中.此复合结构可用于磁记录材料、吸波材料等方面.通过改变相互作用时间和金属盐饱和溶液的加入量,可得到不同填充率的CoO/碳纳米管复合结构.本方法具有填充过程所需的温度低、条件温和、对碳纳米管壁破坏作用小、工艺简单、生产成本低和可以大规模生产等特点.
关键词:
碳纳米管
,
氧化亚钴
,
复合结构
