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MgO和CaO助剂在Fe-K催化剂中的作用

陈铜 , 范勤 , 廖仕杰 , 倪军平 , 缪长喜

催化学报

制备了以MgO和CaO为助剂的乙苯脱氢制苯乙烯用Fe-K催化剂,并考察了助剂对催化剂催化性能的影响. 应用SEM、XRD、TPR和Mssbauer谱等手段表征了MgO和CaO对活性前驱体K2Fe22O34 晶相形成及其表观体相结构的影响. 结果表明,引入MgO助剂,半径相近的Mg2+与Fe3+极易发生取代形成固溶体,使活性前驱体K2Fe22O34 晶相的形成温度有所降低,同时给体相结构引入氧空位,从而有利于乙苯发生晶格氧转移机理的脱氢反应,使催化剂活性提高. 引入CaO助剂,提高了K2Fe22O34 晶相的结晶度和苯乙烯选择性,但催化剂活性有所下降. CaO对Fe-K催化剂的还原有一定的阻碍作用,是催化剂的稳定性助剂.

关键词: 乙苯 , 脱氢 , 苯乙烯 , 氧化镁 , 氧化钙 , 助剂 , 三氧化二铁 , 氧化钾 , 复合氧化物

近十年固体超强碱催化剂的研究进展

韦玉丹 , 张树国 , 李贵生 , 尹双凤 , 区泽棠

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10206

综述了近十年米固体超强碱催化剂的研究进展,主要包括超强碱的类型、制备方法及其应用,以及碱性位的产生机理.迄今为止,已报道的超强碱种类少,大部分是以金属氧化物为载体制得,且需在苛刻条件下制备和使用,从而限制了其发展和应用.此外,有关超强碱位形成机理的研究也鲜见报道.该领域的发展趋势在于开发出可用于制备固体超强碱的新型载体材料和新的修饰组分,以及拓展超强碱在催化反应尤其是高温催化反应中的应用.

关键词: 固体超强碱 , 氧化钙 , 硝酸钾 , 氧化铝 , 氧化锆 , 氢氧化钾 , 硝酸钙 , SBA-15分子筛

X射线荧光光谱法测定白云石、石灰石中氧化钙、氧化镁和二氧化硅

乔蓉 , 郭钢

冶金分析 doi:10.13228/j.issn.1000-7571.2014.01.014

将白云石、石灰石标准样品直接压片,通过灼烧减量对氧化钙、氧化镁和二氧化硅含量进行校正,根据其含量与强度的对应关系绘制校准曲线,建立了X射线荧光光谱法(XRF)测定白云石、石灰石中这3种主要成分的方法.对一部分试样直接压片测定,同时另一部分试样进行灼烧减量试验,可大大节约标准样品的用量.灼烧时间试验表明,试样在1 100℃下灼烧0.5h就可达到恒重;粒度试验表明,样品粒度大于200目时可消除粒度效应的影响.用CaO和MgO含量进行基体校正,可消除其对低含量SiO2的影响;采用经验系数法可消除元素间的吸收-增强效应.精密度试验结果表明,氧化钙、氧化镁和二氧化硅测定结果的相对标准偏差(n=8)在0.038%~3.5%之间;对石灰石和白云石标准样品和实际样品进行准确度考察,测定值与认定值或滴定法的测定值一致.

关键词: X射线荧光光谱法 , 白云石 , 石灰石 , 压片法 , 灼烧减量 , 氧化钙 , 氧化镁 , 二氧化硅

介孔Ni/CaO-ZrO2纳米复合物催化甲烷和二氧化碳重整

刘水刚 , 李军平 , 赵宁 , 魏伟 , 孙予罕

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了一种具有高热稳定性的介孔Ni/CaO-ZrO2纳米复合物.此纳米复合物在甲烷/二氧化碳重整中表现出较高的活性和稳定性,且经连续运行 50 h 后,其催化活性没有明显降低,稳定性显著高于Ni/Al2O3或Ni/SiO2负载型催化剂.这是由于反应过程中纳米Ni颗粒尺寸被有效稳定以及碱性组分CaO的存在,催化剂中相互嵌合的Ni, ZrO2和CaO的颗粒尺寸均为10 nm左右,堆积形成了海绵状的介孔结构.CaO的存在使催化剂具有较强的碱性,促进了反应物CO2的化学吸附和解离.

关键词: , 氧化钙 , 氧化锆 , 纳米复合物 , 负载型催化剂 , 甲烷 , 二氧化碳 , 重整

固体氧化物催化剂酸碱性质对1,2-丙二醇转化反应的影响

于政锡 , 许磊 , 张新志 , 刘中民

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91014

采用X射线衍射、热重、NH_3程序升温脱附、CO_2程序升温脱附等手段研究了Al_2_3,MgO,CaO和KNO_3改性MgO催化剂的结构和酸碱性质,并在固定床反应装置上考察了上述催化剂气相催化转化1,2-丙二醇反应性能.结果表明,催化剂表面的酸碱性对1,2-丙二醇气相转化反应的产物分布有显著影响.A1_2O_3催化剂上的产物以丙醛和丙酮为主;MgO催化剂上的主要产物为丙酮醇:CaO催化剂上丙酮和丙烯醇选择性相对较高;KNO_3改性MgO催化剂上环氧丙烷选择性显著升高.结合不同催化剂酸碱性质及其反应结果,提出了1,2-丙二醇气相转化的6个主要反应途径,明确了各反应途径与催化剂酸碱性质的关系.

关键词: 固体酸 , 固体碱 , 氧化铝 , 氧化镁 , 氧化钙 , 1,2-丙二醇 , 环氧丙烷

新型镁钙铝浇注料的脱磷作用研究

龚楚清 , 李楠 , 钟家柽

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2004.03.003

将等质量而磷含量不同的铁粉分别置于以高铝水泥为结合剂浇注成型的镁钙铝质坩埚内,并将坩埚埋入石墨粉中经1600℃保温2 h,冷却后测定金属样中和坩埚衬表层的磷含量,发现金属样中磷含量显著下降而坩埚衬中磷含量增多,表明该浇注料有脱磷作用.采用SEM和EDAX方法探讨了浇注料脱磷机理和过程.其脱磷作用是由于镁钙砂中游离态的氧化钙能逐步吸收转化磷杂质为磷硅酸钙的固溶体存在于浇注料中.

关键词: 氧化镁 , 氧化钙 , 浇注料 , 脱磷作用

磷石膏分解渣中氧化钙的分离纯化及表征

戴取秀 , 马丽萍 , 谢龙贵 , 毛宇 , 张杭 , 马俊

材料导报

利用酸碱化学方法研究磷石膏分解渣中氧化钙的提纯工艺,并结合XRD、SEM、EDS手段表征提纯物物相和光谱特征等.结果表明,通过加入去离子水和盐酸可以有效除去渣中可溶性二氧化硅和酸不溶物,经氢氧化钠处理后的物料在1050℃煅烧3.5h,形成的样品中氧化钙纯度达到89%,其结构密实紧凑,表面分布均匀,色度较高.提纯过程中,磷石膏分解渣、去离子水、盐酸和氢氧化钠的最佳质量比为5∶15:6∶8.

关键词: 磷石膏分解渣 , 氧化钙 , 提纯 , 表征

模拟悬浮态与静态下碳酸钙分解产物活性的研究

邓福军 , 张薇 , 曹纯保

硅酸盐通报

本实验分别在静态马弗炉中和高温悬浮炉中,煅烧石灰石,并测定煅烧产物的活性,然后将两种状态下的活性作了比较分析,结果表明在悬浮态炉中,在较低的温度,较短的时间内就能煅烧出新生态的氧化钙,并保持较好的活性.这对于在最佳的煅烧工况下,煅烧出高活性的新生态氧化钙,参与后续的固相反应是有重要作用的.

关键词: 氧化钙 , 活性 , 静态 , 悬浮态

氧化钙室温催化碳酸丙烯酯和甲醇的酯交换合成碳酸二甲酯

魏彤 , 王谋华 , 魏伟 , 孙予罕 , 钟炳

催化学报

在室温条件下用氧化钙催化碳酸丙烯酯(PC)和甲醇的酯交换反应,高收率、高选择性地合成了碳酸二甲酯(DMC). 在假设羟丙基甲基碳酸酯(HPMC)是反应中间产物的基础上,计算了甲醇、PC和HPMC的电荷分布,并推论出可能的副反应PC的聚合. 通过考察反应温度对DMC选择性和收率的影响,证明了关于中间体HPMC和副反应PC聚合的假设. 考察了加料顺序、反应温度对DMC生成速率的影响,并在此基础上提出了氧化钙催化PC和甲醇酯交换合成DMC的可能机理.

关键词: 氧化钙 , 碳酸丙烯酯 , 甲醇 , 酯交换 , 碳酸二甲酯

MgO基和Al2O3基耐火材料对钢中磷的影响

陶绍平 , 钟香崇

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.2007.01.006

探讨了MgO-CaO、MgO-Al2O3和Al2O3-MgO耐火材料对82B钢中磷的影响.利用化学分析、扫描电镜和能谱分析等检测手段测定了82B钢水在中频炉中经 1450℃冶炼80min后耐火材料内衬成分变化及钢中磷的变化,还探讨了MgO-CaO材料的脱磷机理.结果表明, MgO-CaO材料中的游离CaO能吸附钢中P,达到脱磷效果其中CaO含量30%的材料脱磷效果最佳达到61%.

关键词: 氧化钙 , 镁钙砖 , 脱磷 , 耐火材料

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