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氧化钡促进的Co/SiO2催化剂的还原性能和分解甲烷活性

李小年 , 刘化章 , 张毅 ,

催化学报

利用等体积浸渍法制备了氧化硅负载钴催化剂. 通过程序升温还原、氢化学吸附、氧滴定和催化活性评价等手段研究了氧化钡对Co/SiO2的还原性能、钴分散度和颗粒度、分解甲烷活性及其稳定性等的影响. 研究结果表明,氧化钡明显地影响Co/SiO2的还原性能; 添加2%氧化钡提高了Co/SiO2在中温(450℃)条件下的还原度; 氧化钡的还原对Co/SiO2还原的诱导、氧化钡与氧化硅及与氧化钴之间的相互作用是导致Co/SiO2还原性能变化的原因. 氧化钡提高了Co/SiO2的初活性和钴的分散度,降低了钴的颗粒度; 添加0.5%~1.5%氧化钡有利于提高Co/SiO2的稳定性. 钴的分散度和颗粒度影响Co/SiO2的活性和稳定性; 氧化钡的强供电效应也是提高Co/SiO2活性和稳定性的重要因素. 甲烷分解生成的碳物种覆盖了钴活性中心,导致Co/SiO2初活性下降; 但大部分碳物种并不沉积在钴活性中心上,可能形成了碳纤维生长在载体和钴活性中心之间.

关键词: , 氧化硅 , 氧化钡 , 负载型催化剂 , 还原性能 , 甲烷 , 分解 , 碳纤维

NOx储存-还原催化剂Pt-Pd/BaO/TiAlO的制备及其抗硫性能

陈英 , 何俊 , 马玉刚 , 陈小平 , 王乐夫 , 李雪辉

催化学报

采用共沉淀-浸渍法制备了新型催化剂Pt-Pd/BaO/TiAlO, 通过对催化剂进行NOx吸附储存实验、有硫(SO2)和无硫情况下的NOx储存-还原循环实验以及程序升温脱附、程序升温还原、N2吸附-脱附和X射线衍射等表征分析,考察了该催化剂的储存NOx性能以及抗硫性能. 结果表明,在Pt-Pd/BaO/TiAlO中,复合氧化物TiAlO为储存NOx的组分兼载体, Ti和Al原子比为1:2时,储存NOx能力最大;BaO (4%)作为助剂不但增加了催化剂的热稳定性,还提高了其储存NOx的能力. 与Pt/BaO/γ-Al2O3相比, Pt-Pd/BaO/TiAlO具有良好的抗硫性能. Pt-Pd/BaO/TiAlO上吸附形成的硫化物稳定性较差,易被还原脱除,这是其抗硫性能良好的原因之一.

关键词: , , 氧化钡 , 钛铝复合氧化物 , 氮氧化物 , 储存-还原催化剂 , 抗硫性能 , 贫燃发动机尾气

BaO含量对Ba改性Al2O3及其负载的Pt-Rh密偶催化剂性能的影响

姚艳玲 , 何胜楠 , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01122

采用胶溶法制备了不同BaO含量的Ba改性的Al2O3样品(Ba-Al2O3).采用低温N2吸附-脱附、X射线衍射和氨程序升温脱附对样品进行了表征.结果表明,BaO的添加量为8%时,Ba-Al2O3样品具有最佳的织构性质、最大的表面酸量和最强的表面酸性;经1273 K焙烧5 h后,其比表面积和孔体积分别为142 m2/g和0.45 ml/g;于1373 K焙烧5 h后分别为114 m2/g和0.37 ml/g.以Ba-Al2O3材料为载体,采用浸渍法制备了Pt-Rh含量为1.5 g/L的密偶催化剂.催化剂活性测试结果表明,BaO的添加可有效提高催化剂上丙烷的转化活性,且当BaO含量为8%时,催化剂活性最高,新鲜和老化的催化剂上丙烷的起燃温度分别为513和557 K.

关键词: 氧化铝 , 氧化钡 , , , 密偶催化剂 , 热稳定性 , 丙烷

CaO-A12O3基精炼渣添加BaO等组分对硫分配比的影响

高祥明 , 孙力军 , 李桂军 , 曾建华 , 何生平 , 王谦 , 张敏

上海金属 doi:10.3969/j.issn.1001-7208.2008.04.008

采用二次正交回归方法设计了以CaO-A12O3为基,添加MgO、BaO、CaF2、Na2O等组分的精炼渣,通过实验室系统研究,建立了硫分配比与精炼渣组分百分比含量关系的数学模型;确定了脱硫精炼渣的最佳组成.采用该精炼渣进行脱硫试验,可使钢中硫含量降至0.0004%.

关键词: CaO-A12O3基精炼渣 , 炉外脱硫 , 氧化钡 , 硫分配比LS , 正交回归方程

不同添加物和制备方式对Al2O3热稳定性的影响

牛国兴 , 何坚铭 , 陈晓银 , 刘勇 , 卞麦英 , 何阿弟

催化学报

通过水溶液成胶和丙三醇络合助成胶制备了不同结构的γ-Al2O3,研究了La,Si,Ba以及La,Si和La,Ba双组分改性对它们结构热稳定的作用,讨论了改性元素的引入方式及硅铝比的影响.结果表明,丙三醇络合助成胶能明显提高Al2O3的比表面积和孔径,并能显著改善Al2O3的热稳定性.用水溶液成胶时,La在成胶过程中引入比以浸渍方式引入更能稳定Al2O3的结构;但在丙三醇络合助成胶时,以浸渍方式引入La为好.Si,La和Ba,La双组分改性对Al2O3热稳定性的影响取决于它们的引入方式:Al2O3成胶过程中同时添加Si,La或Ba,La时,它们能相互协同进一步稳定Al2O3结构,但La被浸渍至Si,Ba改性的Al2O3上时,稀土La不仅不能改善Al2O3的热稳定性,而且将削弱Si,Ba对Al2O3的稳定化作用.增加Si/Al比,有利于增大Al2O3在1000℃以下的热稳定性,但在1 200℃时,其热稳定性在Si/Al比为4时出现极大值.

关键词: 氧化铝 , 热稳定性 , 丙三醇 , 氧化镧 , 二氧化硅 , 氧化钡

BaO含量对粉煤灰制备硅灰石微晶玻璃的影响

姚树玉 , 霍文龙 , 裴中爱 , 韩野 , 张伟伟

材料热处理学报

采用烧结法制备了CaO-Al2O3-SiO2系粉煤灰微晶玻璃.利用X射线衍射测试了微晶玻璃晶相类型,利用电子探针-能谱分析法研究了晶相组成、组织结构及玻璃基体中的氧硅比.结果表明,BaO质量分数由2%增加到5.77%时,氧硅比值由2.80增加到2.91;提高氧硅比降低硅氧四面体网络的连接程度,降低高温粘度及烧结终止温度.微晶玻璃含有单一的硅灰石衍射峰,微晶玻璃中晶相的EDS能谱中只包含Ca、Si、O 3种元素,其相应的原子比值接近1∶1∶3,化学表达式为CaSiO3;BaO含量变化没有改变微晶玻璃主晶相的种类,均为单一的硅灰石晶体.

关键词: 粉煤灰 , 微晶玻璃 , 硅灰石 , 氧化钡

BaO对蒽醌氢化制过氧化氢Pd/Al2O3催化剂性能的影响

杜书伟 , 王榕 , 林炳裕 , 魏可镁

催化学报

采用湿浸渍法制备了用于蒽醌氢化生产H2O2的含BaO的Pd/δ,θ-Al2O3系列催化剂,利用X射线衍射、扫描电镜、氮气物理吸附、氢-氧滴定和电子探针等技术手段考察了不同BaO含量对Pd/δ,θ-Al2O3催化剂性能的影响. 结果表明,适量BaO的添加能抑制Al2O3的高温烧结,增大载体的比表面积,提高催化剂上金属Pd的分散度,减小Pd层厚度以及提高催化剂表面的Pd浓度,从而提高了催化剂的氢化活性. 在钯负载量相同时,添加3%的BaO可使催化剂的活性提高25%左右.

关键词: 氧化钡 , , 氧化铝 , 蒽醌 , 氢化 , 过氧化氢

胶凝对氧化钡改性的氧化铝热稳定性的作用

刘勇 , 陈晓银 , 牛国兴 , 杨竹仙 , 卞麦英 , 何阿弟

催化学报

比较了γ-Al2O3和胶凝预处理的拟薄水铝石经Ba改性前后在1 150℃高温下的热稳定性.BET表面积、孔径分布和XRD表征结果表明,胶凝处理降低了氧化铝的孔径并加速了高温烧结.Ba的引入抑制了上述两种氧化铝向a相的转变,同时与BaO发生高温固相反应形成钡的六铝酸盐,但拟薄水铝石的胶凝处理削弱了Ba的高温稳定作用.结果显示,γ-Al2O3经Ba的改性不但抑制了α-Al2O3的生成,而且还抑制了γ-Al2O3的烧结.

关键词: 拟薄水铝石 , 胶凝化 , γ-氧化铝 , 氧化钡 , 热稳定性

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