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负载型MoOx和VOx催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛反应

黄秀敏 , 徐奕德 , 申文杰

催化学报

考察了负载型MoOx和Vox催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛反应的性能. 结果表明,两类催化剂在低温(240~320 ℃)下都具有良好的催化性能,Vox催化剂比MoOx催化剂所需的反应温度低,300 ℃下在Vox/γ-Al2O3催化剂上二甲醚转化率可达20%,甲醛选择性可达70%. 载体对催化剂性能有较大的影响,对于Vox催化剂,使用酸性载体时二甲醚转化率和甲醛选择性更高. 催化剂的稳定性较好, 反应17 h后,Vox/γ-Al2O3催化剂上未检测到有积碳生成.

关键词: 二甲醚 , 选择氧化 , 甲醛 , 氧化钼 , 氧化钒 , 负载型催化剂 , 氧化铝 , 氧化镁 , 氧化钛 , 氧化锆

在溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2催化剂上丙烯的环氧化反应

王新宏 , 卢冠忠 , 刘晓晖 , 郭杨龙 , 王筠松

催化学报

以sol-gel法制备了MoO3/SiO2催化剂,并用BET比表面积测定,XRD和FT-IR等手段对催化剂进行了表征; 研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂的丙烯一步环氧化反应,考察了催化剂的制备条件和反应条件对丙烯环氧化反应的影响. 结果表明,在制备过程中,酸性水解剂对MoO3/SiO2催化剂的分散度、比表面积和催化性能有较大的影响. 用HCl溶液作为水解剂制备的催化剂,其性能明显优于用HNO3或HAc作水解剂制备的催化剂. 在110 ℃和0.6 MPa的条件下反应2 h,过氧化氢异丙苯转化率为89%,环氧丙烷选择性为80%.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 氧化钼 , 二氧化硅 , 氧化物催化剂 , 过氧化氢异丙苯 , 丙烯 , 环氧化反应 , 环氧丙烷

担载型钼催化剂上的丙烷芳构化

吕元 , 徐竹生 , 林励吾 , 臧连发 , 田志坚 , 刘伟成 , 张涛

催化学报

与新鲜Mo/HZSM-5(F)催化剂相比,于973 K以甲烷活化后的Mo/HZSM-5(A)对丙烷芳构化的活性和芳烃选择性都得到显著提高,芳烃的收率从3.35%提高到13.82%.根据催化剂(F)用于甲烷芳构化时存在活性诱导期,结合本实验的丙烷芳构化结果及XRD结果,提出担载于分子筛表面的MoO3经甲烷活化后转化为α-Mo2C后才对烷烃芳构化有较高活性.碳化钼是活性相,它的作用不在于活化烷烃,而是为H聚合为H2并脱附至气相提供"窗口"(氢反溢流机理).

关键词: 丙烷 , 芳构化 , 活化 , 氧化钼 , HZsM-5沸石 , 活化 , 碳化钼 , 甲烷

Cu/NiO-MoO3/SiO2光催化CO2与CH3OH合成碳酸二甲酯的反应性能

孔令丽 , 钟顺和 , 柳荫

催化学报

采用表面改性法制备了MoO3-SiO2复合氧化物,用等体积浸渍法制备了Cu/NiO-MoO3/SiO2光催化剂,并用XRD, Raman, IR, TPD-MS, UV-Vis DRS和光促表面反应研究了催化剂的结构、化学吸附性能、吸光性能和光促CO2与CH3OH合成碳酸二甲酯(DMC)的反应性能. 结果表明, Cu和NiO的引入提高了MoO3在SiO2表面的分散度,且Cu和NiO在MoO3-SiO2表面分散均匀; 在金属Cu位和Lewis酸位Mo6+(或Ni2+)的协同作用下, CO2在催化剂表面形成活性较高的的卧式吸附态, CH3OH在催化剂表面形成分子吸附态和解离吸附态; NiO与MoO3复合后部分形成了 Mo - O - Ni 键联,提高了对光的吸收强度; 金属Cu的负载扩展了材料在可见光范围的吸收; 与热表面催化相比,光催化反应在较低的温度下就能显著进行,并提高了CH3OH的转化率,在110 ℃常压和空速300 h-1的条件下,CH3OH转化率可达13.9%,DMC选择性可达90.1%.

关键词: , 氧化镍 , 氧化钼 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯 , 光催化

Pd/MoO3-TiO2/SiO2光催化CO2与C2H6合成烃类氧化物的反应性能

王希涛 , 钟顺和 , 肖秀芬

催化学报

采用化学反应改性和等体积浸渍法制备了负载型Pd/MoO3-TiO2/SiO2催化剂,并用IR,FT-Raman,TPD-MS,UV-Vis DRS和活性评价等方法研究了催化剂的表面结构、光吸收性能、化学吸附性能及光催化CO2与C2H6合成烃类氧化物的反应性能. 结果表明,SiO2负载的MoO3和TiO2之间存在着强相互作用,并能部分形成Mo - O - Ti键联,使得两种氧化物微粒均匀分布于载体表面; 表面MoO3和TiO2的复合作用使TiO2/SiO2的吸光带边红移,扩展了其吸光域,Pd的引入明显提高了固体材料的可见光吸收率; CO2和C2H6能较好地吸附在催化剂表面,在紫外光的激发下,CO2吸附态能解离生成CO,而C2H6单位吸附态能部分转化为C和H同时吸附在两个晶格氧上的双位吸附态; 光促CO2和C2H6反应主要生成丙醛、乙醇和乙醛; 在合适的条件下,烃类氧化物的选择性可超过90%.

关键词: , 氧化钼 , 氧化钛 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 光催化 , 二氧化碳 , 乙烷 , 烃类氧化物

丙烷选择氧化用BiCeVMoO复合氧化物催化剂中Ce组分的作用

杨汉培 , 范以宁 , 许波连 , 陈懿

催化学报

用X射线衍射(XRD)、激光拉曼光谱(LRS)、程序升温还原(TPR)、催化剂晶格氧反应性和微反测试等手段考察了BiCeVMoO复合氧化物催化剂的组成、结构、氧化-还原性质与催化丙烷选择氧化性能. 结果表明,n(Ce)/n(Ce+Bi)≤0.15时,Ce组分可能占据BiVMoO结构中Bi离子所处的晶格位置. 催化剂对丙烷选择氧化的催化性能与Ce组分的含量密切相关,随着Ce含量的增加,丙烯醛选择性显著升高,在n(Ce)/n(Ce+Bi)=0.15时达极大值. 随着Ce含量的进一步增加,丙烯醛选择性下降,完全氧化产物COx选择性上升. 可以认为,适量Ce组分的引入提高了催化剂晶格氧物种的反应活性,从而改善了催化剂对丙烷选择氧化的催化性能.

关键词: 氧化铋 , 氧化铈 , 氧化钒 , 氧化钼 , 复合氧化物 , 丙烷 , 选择氧化 , 丙烯醛

具有优异甲醇催化氧化性能的Pt/MoO3-WO3/CNTs催化剂

王红娟 , 王晓慧 , 郑家道 , 彭峰 , 余皓

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60104-2

以聚二烯丙基二甲基胺盐酸盐(PDDA)为连接剂,采用原位自组装方式将MoO3和WO3负载到碳纳米管(CNTs)上,然后通过乙二醇还原法负载Pt纳米颗粒,得到Pt纳米颗粒均匀分布的Pt/MoO3-WO3/CNTs催化剂.当氧化物总量控制在10 wt%, MoO3与WO3摩尔比为1:0.5时, Pt/MoO3-WO3/CNTs催化剂催化甲醇氧化活性最高,甲醇氧化峰电流If高达835 A/gPt. WO3和MoO3的加入提高了催化剂的甲醇氧化活性、抗CO中毒能力和稳定性,使得Pt/MoO3-WO3/CNTs催化剂表现出优异的甲醇电催化氧化性能.

关键词: 直接甲醇燃料电池 , 阳极催化剂 , , 氧化钼 , 氧化钨 , 碳纳米管 , 甲醇电催化氧化 , 一氧化碳氧化

SiO2负载MoVNbO复合氧化物催化剂上乙烷低温氧化制乙酸

张艳红 , 钟顺和

催化学报

采用有机金属络合物浸渍表面反应技术制备了SiO2为载体的复合氧化物催化剂Mo3V1Nb0.3Ox/SiO2,并用N2吸附,IR,UV-Vis,TPR和微反技术研究了催化剂的表面结构、晶格氧的活性和对乙烷选择氧化反应的性能.实验结果表明,复合氧化物与SiO2表面以M-O-Si键连接,金属离子处在四面体和八面体配合物结构之中;含铌的表面复合氧化物中晶格氧的活性明显提高.在252℃,0.5 MPa和空速2 000 h-1的反应条件下,乙烷与氧在Mo3V1Nb0.3Ox/SiO2催化剂上发生反应,生成乙酸和乙醛,乙烷的转化率达16.1%,产物乙酸和乙醛的总选择性为90.3%.

关键词: 负载型复合氧化物 , 氧化硅 , 氧化钼 , 氧化钒 , 氧化铌 , 乙烷 , 选择性氧化 , 乙酸

浆态法制备的MoVTeNbO催化剂上的乙烷氧化脱氢

韩智三 , 伊晓东 , 谢棋 , 李荣春 , 林洪 , 何益明 , 陈陆千 , 翁维正 , 万惠霖

催化学报

采用浆态法在N2气氛下焙烧制得了MoV0.3Te0.23Nb0.1Ox催化剂. 在以该催化剂催化的乙烷氧化脱氢制乙烯的反应中,440 ℃下乙烷的转化率和乙烯的选择性均在90%左右,乙烯产率达80.9%. 但在空气气氛下焙烧得到的催化剂几乎没有催化活性. 用XRD和SEM等方法考察了催化剂的结构.

关键词: 乙烷 , 氧化脱氢 , 乙烯 , 氧化钼 , 氧化钒 , 氧化碲 , 氧化铌 , 混合金属氧化物催化剂

Mo-P-O/SiO2催化剂上的异丁烷选择氧化反应

钟顺和 , 王希涛 , 耿云峰

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了MoO3/SiO2和Mo-P-O/SiO2催化剂, 用X射线衍射、红外光谱、程序升温还原、程序升温脱附和活性评价等手段研究了催化剂的表面结构、晶格氧活泼性、化学吸附性能以及异丁烷选择氧化反应性能. 结果表明,活性组分在催化剂表面分散较好; 异丁烷吸附在催化剂表面Lewis碱位的MoO端氧上形成分子吸附态; MoO3/SiO2和Mo-P-O/SiO2两种催化剂对异丁烷选择氧化都有较好的选择性, 将PO3-4引入到MoO3/SiO2催化剂中可提高含氧化合物的选择性.

关键词: 氧化钼 , 磷酸 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 溶胶-凝胶法 , 异丁烷 , 选择氧化

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