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Pt/Ce0.75Zr0.25O2的催化性能及其氧移动性的 18O 同位素交换表征

林瑞 , 孙公权 , 辛勤

催化学报

采用浸渍法制备了Pt/Ce0.75Zr0.25O2催化剂,考察了催化剂对乙醇及CO的氧化活性,并采用 18O 同位素交换、乙醇程序升温表面反应(C2H5OH-TPSR)、一氧化碳程序升温脱附(CO-TPD)和程序升温还原(H2-TPR)等技术对催化剂进行了表征. 结果表明, Pt/Ce0.75Zr0.25O2催化剂表现出较高的乙醇和CO氧化活性,其催化活性随着Pt负载量的增加而提高. 当Pt负载量为3%时,活性最高. 继续增加Pt负载量,催化剂活性下降. C2H5OH-TPSR和CO-TPD结果表明,催化剂对乙醇或CO的氧化活性与从催化剂表面脱附出来的CO2量有对应关系, CO2脱附量越大,催化剂活性越高. 18O 同位素交换结果表明,表面氧交换能力与其氧化活性有一定对应关系,催化剂的表面氧交换能力越高,氧化活性越高.

关键词: , 氧化铈 , 氧化锆 , 乙醇 , 一氧化碳 , 氧化 , , 同位素交换 , 程序升温脱附 , 程序升温表面反应

(Ag/Al2O3+Cu/Ce(x)/Al2O3)组合催化剂催化乙醇选择性还原NOx及其副产物的消除

宋小萍 , 张长斌 , 贺泓

催化学报

制备了Cu/Ce(x)/Al2O3(x为Ce与Al的摩尔比)系列氧化催化剂,并考察了(Ag/Al2O3+Cu/Ce(x)/Al2O3)组合体系催化乙醇还原NOx以及氧化去除反应副产物(CO和未完全燃烧的碳氢化合物)的活性. 在200~350 ℃温度区间,组合催化剂具有与Ag/Al2O3相似的NOx去除效率. 随着Ce/Al比增加,氧化催化剂去除CO的活性逐渐提高. Cu/CeO2催化剂具有最好的氧化活性,但其对NOx的去除有较大影响. 综合考虑NOx转化率以及CO和HC的去除效果, (Ag/Al2O3+Cu/Ce(0.15)/Al2O3)是最佳的催化剂组合体系. 通过对此系列氧化催化剂的BET比表面积、XRD、H2-TPR以及XPS等表征结果的分析,发现Cu和Ce之间的相互作用是催化剂氧化CO能力提高的主要原因.

关键词: , 氧化铝 , 氧化催化剂 , 氧化铜 , 氧化铈 , 氮氧化物 , 乙醇 , 选择性催化还原 , 一氧化碳 , 未燃碳氢化合物

用脉冲D2反应研究CeO2在Co-CeO2/SiO2费托合成催化剂中的促进作用机理

师海波 , 沈师孔

催化学报

采用脉冲D2反应研究了CeO2在Co-CeO2/SiO2费托合成催化剂中的作用机理.通过比较在Co-CeO2/SiO2和Co/SiO2催化剂上的脉冲D2反应实验结果发现,CeO2可以提高载体表面Si-OH的H-D同位素交换活性和Si-OH中H参与CO加氢反应的活性;CeO2不仅增加了催化剂表面活性碳物种的总量,而且活性碳物种以链增长单体-CH2-为主,因而有利于增加费托合成反应速率和链增长几率;CeO2的加入明显提高了催化剂表面碳原子的加氢反应速率,从而减少了碳沉积.

关键词: , 氧化铈 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 助剂 , 费托合成 , 脉冲D2反应 , H-D同位素交换

Zn-Cr整体催化剂中Ce-Zr溶胶涂层的制备、表征及对甲醇自热重整反应的影响

刘娜 , 袁中山 , 张纯希 , 王淑娟 , 李德意 , 王树东

催化学报

以溶胶-凝胶法制备出粒子尺度均一的Ce-Zr溶胶. TEM和XRD结果表明, 1073 K焙烧后, Ce-Zr复合氧化物的粒径仍保持在20~50 nm. 将Ce-Zr溶胶作为甲醇自热重整制氢Zn-Cr整体催化剂的涂层,考察了溶胶在涂层多次重复过程中的稳定性和干燥方式对Ce-Zr涂层龟裂程度的影响. 结果表明,对多次使用后的溶胶进行胶溶处理可以有效控制涂层制备过程中胶体粒子的大小; 微波干燥更加有利于蜂窝陶瓷载体各通道中Ce-Zr涂层的均匀干燥; Ce-Zr涂层的引入显著提高了甲醇自热重整Zn-Cr整体催化剂的稳定性,这归因于Ce-Zr涂层提高了催化剂的氧化还原活性,使其能量匹配更好,避免了热点的产生,从而抑制了催化剂的烧结与失活.

关键词: 氧化铈 , 氧化锆 , 春涎趸 , 溶胶-凝胶法 , 氧化锌 , 氧化铬 , 整体催化剂 , 甲醇自热重整

CeO2-ZrO2复合氧化物对金属蜂窝整体催化剂性能的影响

李淑莲 , 陈光文 , 孙继良 , 李恒强

催化学报

用浸渍法制备了不同比例的CeO2-ZrO2复合氧化物,并用XRD,H2-TPR和BET等研究了复合氧化物的晶相、还原性能及热稳定性. 结果表明,所制备的CeO2-ZrO2复合氧化物形成了固溶体,Ce0.6Zr0.4O2比Ce0.90Zr0.10O2更容易被H2还原; 1100 ℃老化后,晶胞参数无明显变化,比表面积仍有11.8 m2/g. 模拟二冲程摩托车尾气组成,对用贵金属Pt,Pd,Rh与CeO2及CeO2-ZrO2固溶体所制备的催化剂进行了活性评价. 结果显示,1100 ℃老化后,催化剂仍具有很高的氧化活性. 在贫氧区,Pt-Pd-Rh/Ce0.6Zr0.4O2-Al2O3对碳氢化合物氧化的催化活性则有一定的优势,是一种具有较高热稳定性的催化剂.

关键词: , , , 氧化铈 , 氧化锆 , 固溶体 , 整体催化剂 , 摩托车 , 尾气净化

MnOx 负载量对 MnOx/Ce0.7Zr0.2La0.1O2-Al2O3催化剂上碳烟燃烧性能的影响

朱艺 , 潘浩 , 陈山虎 , 王世丹 , 赵明 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20746

采用等体积浸渍法制备了一系列不同 MnOx 含量的 MnOx/Ce0.7Zr0.2La0.1O2-Al2O3(Ce0.7Zr0.2La0.1O2/Al2O3质量比=1)催化剂,并用 X 射线衍射、低温 N2吸附-脱附、X 射线光电子能谱、O2程序升温脱附和 H2程序升温还原等手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂催化柴油车排放碳烟颗粒物燃烧的反应性能.结果表明,催化剂表面吸附的活性氧物种和 MnOx 的低温区还原性能是决定催化剂活性的两大关键因素.当 MnOx 负载量为5%时,催化反应所需的活性氧减少,因而活性降低;但 MnOx负载量增至10%时,催化剂中 Mn 物种的可还原量提高,从而增加其活性;增至20%时, MnOx 与表面吸附氧物种的可还原量间达平衡最佳值,活性最佳,碳烟起燃温度比无催化剂时降低了179 oC;负载量达30%后,由于载体表面吸附氧物种数量的降低和还原峰温的上升使催化剂活性下降.

关键词: 锰氧化物 , 负载量 , 碳烟 , 催化燃烧 , 氧化铈 , 氧化锆 , 氧化镧 , 氧化铝

浸渍顺序对Ag-Pd/Ce0.8Zr0.2O2催化剂活性及脱附性能的影响

闫宗兰 , 林瑞 , 罗孟飞 , 辛勤

催化学报

采用不同的浸渍顺序制备了Ag-Pd/Ce0.8Zr0.2O2双组分催化剂,考察了催化剂对乙醇和CO氧化反应的催化活性,并对催化剂进行了TPD表征. 结果表明,浸渍顺序对催化剂的活性有很大的影响. 共浸渍催化剂的活性最高,其次为先浸渍钯后浸渍银的催化剂,先浸渍银后浸渍钯催化剂的活性最低. 催化剂上CO氧化活性与CO-TPD过程中CO2脱附峰的温度及强度有对应关系. 同时,乙醇氧化活性与C2H5OH-TPD过程中CO2脱附峰的温度有一定的对应关系. 这表明共浸渍催化剂的表面氧物种最活泼,最容易与吸附在催化剂表面的乙醇或CO发生氧化反应. 不同的浸渍顺序影响Ag或Pd的存在状态,共浸渍时有利于氧化态的形成; 但Ag状态的变化与催化剂上乙醇或CO氧化反应的活性没有对应关系.

关键词: , , 氧化铈 , 氧化锆 , 负载型催化剂 , 乙醇 , 一氧化碳 , 氧化 , 程序升温脱附

铝基二氧化铅-碳化钨-氧化铈复合电极的电化学性能

王淑雪 , 廖登辉

电镀与涂饰

采用复合电沉积法制备了铝基PbO2-WC-CeO2复合电极材料,其工艺流程主要包括除油、酸浸、碱浸、两次浸锌、闪镀镍、镀铅、阳极氧化和复合电镀.通过测定和分析电极在电解锌溶液(ZnSO4·7H2O 250~300 g/L,Na2SO4 250 g/L,H3BO3 15~20 g/L)中的Tafel曲线、析氧曲线、槽电压、交换电流密度和强效腐蚀试验等比较了新型PbO2-WC-CeO2复合电极与传统Pb-Ag(0.75)合金电极的耐腐蚀性能、节能性能和催化活性.从实验室水平证明了相对于传统Pb-Ag(0.75)合金电极,新型铝基PbO2-WC-CeO2电极在耐腐蚀性、节能和催化活性方面均有很大改善.

关键词: 铝基 , 二氧化铅 , 碳化钨 , 氧化铈 , 复合电极 , 耐蚀性 , 节能 , 催化活性

Ce-Zr复合氧化物负载Au纳米粒子催化甲醇氧化反应中的载体效应

张鸿鹏 , 刘海超

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2013.20543

采用沉积-沉淀法制备了不同Ce/Zr比的Au/Ce1-xZrxO2(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8)催化剂,研究了其催化甲醇完全氧化反应和选择氧化反应中的载体效应.通过X射线衍射、拉曼光谱、X射线光电子能谱、高分辨透射电镜、CO2和NH3程序升温脱附以及CO吸附红外光谱等手段表征了催化剂的结构、组成和酸碱性.结果表明,这些催化剂具有相似的载体粒径和晶相结构、Au担载量、Au粒径和价态以及相似的表面酸碱性等.在甲醇完全氧化和甲醇选择氧化反应中,Au/Ce1-xZrxO2催化剂活性均随载体中Ce/Zr比的减小而降低.与催化剂储氧量,即表面活性氧浓度下降一致.对于甲醇选择氧化反应,甲酸甲酯选择性则随Ce/Zr比减小而升高.这不是由于催化剂表面酸碱性差异所致,而是与催化剂载体中Ce含量降低导致的表面活性氧浓度减小和催化剂的氧化能力减弱密切相关.Au催化剂载体效应本质的认识将有助于为目标氧化反应设计具有更高活性或选择性的催化剂体系.

关键词: 氧化铈 , 氧化锆 , 复合氧化物 , 纳米金 , 甲醇氧化 , 载体效应 , 储氧量 , 甲酸甲酯

甲烷部分氧化制合成气载体及助剂对Ni系催化剂活性的影响

余林 , 袁书华 , 田久英 , 王升 , 储伟

催化学报

采用浸渍法制备了Ni系催化剂,并用程序升温还原和X射线衍射技术对催化剂进行了表征,用固定床微反装置考察了催化剂的催化活性. 活性考察结果表明,在Ni担载量为8%的Ni/γ -Al2O3,Ni/δ-Al2O3,Ni/θ-Al2O3和Ni/α-Al2O3四种催化剂上,甲烷部分氧化制合成气反应的活性及产物选择性存在着明显的差异. 在770 ℃下,甲烷转化率及CO和H2的选择性按Ni/γ-Al2O3<Ni/δ-Al2O3<Ni/ θ-Al2O3≈Ni/α-Al2O3顺序排列. 在相同的条件下,加入适量的CeO2 助剂后,Ni/γ-Al2O3和Ni/δ-Al2O3上的反应活性和选择性显著提高,而Ni/θ-Al2O3和Ni/α-Al2O3上的活性和选择性却变化不大. 同时, 表征结果显示,Ni易与γ-Al2O3形成镍铝尖晶石NiAl2O4,加入CeO2助剂能有效地抑制该组分的生成,而Ni/α-Al2O3样品中未发现NiAl2O4. 因此,不同Ni/ Al2O3催化剂体系上的反应活性及选择性的差异可归结为不同结构Al2O3载体的性质不同,及CeO2对抑制镍铝尖晶石生成的效果不同.

关键词: , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 甲烷 , 部分氧化 , 合成气 , 氧化铈 , 助剂

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