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La2NiO4/Al2O3催化剂上CH4/CO2的重整

刘炳泗 , 巩家志 , 区泽棠

催化学报

通过溶胶-凝胶方法制备了尖晶石结构的La2NiO4/Al2O3催化剂,采用BET,XRD和TG表征了催化剂的孔分布、比表面积、体相组成以及凝胶样品的热失重和热分解过程. 将催化剂应用于CH4/CO2重整反应制合成气,考察了惰性气体和反应温度对转化率、选择性以及积碳的影响. 结果表明,在高空速(GHSV=4.8×104 ml/(g*h))下,CH4和CO2的转化率分别为51%和60%,CO和H2的选择性约为98%和92%,惰性气体He的引入明显地提高了CH4和CO2的转化率.

关键词: 氧化镧 , 氧化镍 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 甲烷 , 二氧化碳 , 重整 , 合成气 , 溶胶-凝胶法

MnOx 负载量对 MnOx/Ce0.7Zr0.2La0.1O2-Al2O3催化剂上碳烟燃烧性能的影响

朱艺 , 潘浩 , 陈山虎 , 王世丹 , 赵明 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20746

采用等体积浸渍法制备了一系列不同 MnOx 含量的 MnOx/Ce0.7Zr0.2La0.1O2-Al2O3(Ce0.7Zr0.2La0.1O2/Al2O3质量比=1)催化剂,并用 X 射线衍射、低温 N2吸附-脱附、X 射线光电子能谱、O2程序升温脱附和 H2程序升温还原等手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂催化柴油车排放碳烟颗粒物燃烧的反应性能.结果表明,催化剂表面吸附的活性氧物种和 MnOx 的低温区还原性能是决定催化剂活性的两大关键因素.当 MnOx 负载量为5%时,催化反应所需的活性氧减少,因而活性降低;但 MnOx负载量增至10%时,催化剂中 Mn 物种的可还原量提高,从而增加其活性;增至20%时, MnOx 与表面吸附氧物种的可还原量间达平衡最佳值,活性最佳,碳烟起燃温度比无催化剂时降低了179 oC;负载量达30%后,由于载体表面吸附氧物种数量的降低和还原峰温的上升使催化剂活性下降.

关键词: 锰氧化物 , 负载量 , 碳烟 , 催化燃烧 , 氧化铈 , 氧化锆 , 氧化镧 , 氧化铝

Ni/Al2O3和Ni/La2O3催化剂上低温乙醇水蒸气重整制氢

孙杰 , 吴锋 , 邱新平 , 王芳 , 郝少军 , 刘媛

催化学报

采用浸渍、热分解和氢还原等步骤制备了两种纳米晶载体催化剂Ni/Al2O3和Ni/La2O3,应用X射线衍射、X射线光电子能谱、N2吸附和扫描电镜对催化剂的体相和表面结构进行了测定,采用固定床反应器考察了催化剂对乙醇水蒸气重整制氢反应的催化性能.实验结果表明, 15.3%Ni/La2O3催化剂对乙醇的低温水蒸气重整反应表现出较高的催化活性和稳定性.250 ℃时乙醇的转化率已达到80.7%,氢气的选择性为49.5%; 330 ℃时乙醇的转化率达到100%,氢气的选择性可达54.3%.16.1%Ni/Al2O3催化剂对低温乙醇水蒸气重整反应的催化活性较低.

关键词: , 氧化铝 , 氧化镧 , 负载型催化剂 , 乙醇 , 水蒸气 , 重整 , 制氢

La2O3对Ni-Cu/MgSiO催化剂的甲烷部分氧化制氢反应性能的影响

王爱菊 , 钟顺和

催化学报

用等体积浸渍法制备了MgO-SiO2(MgSiO)复合氧化物负载的Ni-Cu双金属催化剂,采用程序升温还原(TPR),X光电子能谱(XPS),红外光谱(IR),程序升温脱附(TPD)及微反技术考察了稀土La2O3的加入对CH4和H2O在Ni-Cu/MgSiO催化剂表面上的吸附及甲烷部分氧化制氢反应性能的影响.结果表明,加入La2O3使催化剂表面Ni和Cu原子的电子云密度增加,CH4和H2O在催化剂表面上的吸附增强.CH4与O2和H2O在Ni-Cu/MgSiO催化剂上反应的主要产物为H2和CO2.La2O3的加入有利于提高CH4转化率及H2的选择性,并可提高催化剂稳定性及抗积炭能力.讨论了La2O3的助催化作用机理.

关键词: 氧化镧 , , , 氧化镁 , 二氧化硅 , 甲烷 , 部分氧化 ,

CeO2和La2O3改性Pd/γ-Al2O3甲醇低温分解催化剂的研究Ⅰ.CeO2改性Pd/γ-Al2O3催化剂的结构和性能

杨成 , 任杰 , 孙予罕

催化学报

用XRD,BET,NH3-TPD,TPR及XPS等手段对CeO2改性Pd/γ-Al2O3催化剂的结构和性能进行了表征,并考察了催化剂上甲醇低温分解的性能.结果表明,CeO2在γ-Al2O3载体上容易聚集,不能完全掩蔽其表面酸性,并较大程度地降低了载体的比表面积;CeO2的加入促进了Pd在载体上的分散,并且产生一种协同还原作用.Pd的高度分散及其与CeO2在γ-Al2O3上的相互作用是催化剂具有高活性的关键.

关键词: 氧化铈 , 氧化镧 , 氧化铝 , , 负载型催化剂 , 协同还原 , 甲醇 , 分解

氧化铝担载的贵金属铱基催化剂的制备及其对甲醇裂解反应的催化性能

张雄伟 , 储伟 , 王晓东 , 杨维慎 , 盛世善 , 张涛

催化学报

以ZrO2,La2O3或MgO为助剂制备了氧化铝担载型铱基催化剂,考察了其对甲醇裂解反应的催化性能,并用X射线光电子能谱、程序升温还原、H2程序升温脱附和CO程序升温脱附等技术对催化剂进行了表征.结果表明,ZrO2,La2O3和MgO助剂的引入均能提高主产物氢气和CO的选择性.ZrO2是甲醇裂解反应的优良助剂,可以显著提高甲醇的转化率和氢气的收率.氧化铝担载型贵金属铱基催化剂上存在强的氢溢流现象,这使催化剂具有良好的反应性能,同时有利于产物的脱附,氧化物助剂的加入能够进一步促进氢的溢流.

关键词: , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 氧化锆 , 氧化镧 , 氧化镁 , 助剂 , 甲醇裂解

金属氧化物改性的HZSM-5上甲苯与甲醇的烷基化反应

邹薇 , 杨德琴 , 朱志荣 , 孔德金 , 陈庆龄 , 高滋

催化学报

考察了La2O3,MgO以及La2O3-MgO复合改性的HZSM-5催化剂的孔结构、表面酸性和吸附性能,以及它们在甲苯与甲醇烷基化反应中的催化性能. 未经改性的HZSM-5上甲苯甲基化反应产物组成为热力学平衡组成,而改性后的催化剂上目标产物对二甲苯选择性提高,但反应活性下降. La2O3改性使HZSM-5孔径缩小,孔道变窄,强酸和弱酸酸量均降低,目标产物选择性明显提高; MgO主要分布在沸石外表面和孔口,因而MgO改性的HZSM-5孔口尺寸稍有缩小,另外强酸酸量减少,弱酸酸量略有上升,对二甲苯选择性略有提高; 而La2O3-MgO复合改性的催化剂上对二甲苯选择性显著提高,达到93%. 结果表明,反应的对位选择性是孔径和表面酸性同时调变的结果,孔径效应比酸性分布对催化剂的对位选择性影响更大.

关键词: 择形催化 , HZSM-5分子筛 , 甲苯 , 甲醇 , 对二甲苯 , 甲基化反应 , 改性 , 氧化镧 , 氧化镁

介孔混合氧化物催化剂La-Co-Zr-O的制备与表征

邹志强 , 孟明 , 查宇清 , 谢亚宁 , 胡天斗 , 刘涛

催化学报

采用柠檬酸络合-有机模板剂分解法制备了(La+Co)/(La+Co+Zr)原子比为0.5的La-Co-Zr-O催化剂,并与传统的共沉淀法制备的La-Co-Zr-O催化剂进行比较. N2物理吸附结果表明,采用模板剂法制备的催化剂样品具有较大的比表面积(96.6~117.6 m2/g)和十分均匀的孔径(3.5~4.3 nm); X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线吸收精细结构表征结果一致表明,催化剂中活性组分主要为高分散的Co3O4微晶(粒径为23~33 nm), 模板剂法制备的催化剂中所有组分的分散性均优于共沉淀法制备的催化剂. 程序升温还原实验结果表明,采用聚乙二醇辛基苯基醚与十六烷基三甲基溴化铵为混合模板剂制备的催化剂中Co3O4更容易被还原. Co - O 键的活动度与催化剂催化氧化反应的活性密切相关.

关键词: 介孔材料 , 氧化镧 , 氧化钴 , 氧化锆 , 一氧化碳 , 催化氧化 , 十六烷基三甲基溴化铵 , 聚乙二醇辛基苯基醚

Fe/CexZr0.9-xLa0.1O1.95-Al2O3整体式催化剂上的甲烷催化燃烧反应

陈永东 , 廖传文 , 曹红岩 , 刘志敏 , 王健礼 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90936

采用共沉淀法制备了一系列CexZr0.9-xLa0.1O1.95-Al2O3储氧材料(其中CexZr0.9-xLa0.1O1.95与Al2O3的质量比为1;x=0,0.3,0.5,0.7和0.9),以其为载体,制备了一系列负载铁基整体式催化剂.考察了该系列催化剂催化甲烷燃烧反应性能,并用低温N2吸附-脱附、储氧能力测试、X射线衍射和H2程序升温还原等手段对载体和催化剂进行了表征.活性测试结果表明.当x=0.7时,催化剂活性最高,可在V(CH4)=1%和50000h-1条件下使甲烷465℃起燃,615℃完全转化.CexZr0.9-xLa0.1O1.95-Al2O3样品同时具有较高的储氧能力、较高的比表面积和抗热老化能力.当x=0.5和0.7时,催化剂载体以CeZrLaAlO固溶体存在,抗老化能力最好,且x=0.7时,催化剂最易被还原.

关键词: 铁基整体式催化剂 , 甲烷 , 催化燃烧 , 氧化铈 , 氧化锆 , 氧化镧 , 氧化铝:储氧材料

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