田玉华
,
黄忠
,
胡艳
,
寇兴明
,
胡常伟
,
曾宪诚
催化学报
合成了2-氨基吡啶(2-AP)为配体的Zn(2-AP)2(OAc)2,Ni(2-AP)2(OAc)2和Cu(2-AP)2(OAc)2三种金属配合物,并将其用于催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)和乙酸对硝基苯酚酯(PNPA)的水解反应. 研究了金属配合物催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化机理. 结果表明,Zn(2-AP)2(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2金属配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,且Ni(2-AP)2(OAc)2的催化活性大于Zn(2-AP)2(OAc)2,而对PNPA无催化活性. Cu(2-AP)2(OAc)2对PNPP和PNPA均无催化活性. 这可能源自底物本身的特性以及配合物结构的差异. 同时,实验结果也说明合成的Zn(2-AP)2-(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2是水解金属酶的良好模型.
关键词:
2-氨基吡啶
,
锌配合物
,
镍配合物
,
铜配合物
,
羧酸酯
,
模拟酶
,
水解
,
催化动力学
马丙丽
,
淳远
,
须沁华
,
董家騄
催化学报
通过三甲基氯硅烷(TMS)对沸石表面进行修饰,制得了两亲性沸石样品TMS-Hβ, TMS-HY和TMS-HZSM-5,并采用X射线衍射、红外光谱、水饱和吸附量测定和酸碱滴定等手段对改性样品进行了表征. TMS对这三种母体沸石的改性结果有所不同: 对于HZSM-5沸石, TMS仅在外表面修饰;对于Hβ沸石,少量TMS进入沸石孔道;而对于HY沸石, TMS则导致沸石结构部分坍塌. 两亲性TMS-HZSM-5和TMS-Hβ沸石在乙酸异戊酯相界面水解反应中表现出明显优于各自母体沸石的催化性能. 两亲性沸石表面硅烷基的稳定性对其催化性能有一定的影响. 相对于TMS-HZSM-5沸石, TMS-Hβ沸石表面硅烷基的稳定性较强;在较高的相界面反应温度下, TMS-Hβ样品仍能维持两亲性能,表现出较高的催化活性.
关键词:
Hβ沸石
,
HY沸石
,
HZSM-5沸石
,
两亲性沸石
,
三甲基氯硅烷
,
相界面催化
,
乙酸异戊酯
,
水解
,
异戊醇
周立坤
,
李振雷
,
庞纪峰
,
郑明远
,
王爱琴
,
张涛
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60933-0
甘露醇和山梨醇等六元醇是重要的多元醇,广泛用于食品、医药和化工等领域,尤其山梨醇被美国能源部定为一种重要的平台化合物.工业上,六元醇通常由果糖、葡萄糖和蔗糖加氢得到,此路线存在与人争粮争地的问题.菊芋是一种来源广泛、价格低廉的生物质资源,它富含果糖基多糖(菊糖),菊糖的含量占菊芋根茎干重的70%–90%,由生物质菊芋出发催化转化制备六元醇具有重要意义.由菊芋根茎催化转化制备六元醇是一个串联反应过程,菊芋根茎先经过水解得到糖类,然后经过加氢反应得到六元醇.我们用磺化活性炭AC-SO3H代替AC载体以促进菊芋根茎水解反应. AC经磺化后,比表面积由原来的768增至1020 m2/g,酸强度由原来的0.21增至0.68 mmol/g,表明磺化过程不仅除去了AC中的杂质,也在其表面固定了大量的-SO3H,-COOH,-OH等酸性基团.透射电镜结果表明,1%Ru/AC和1%Ru/(AC-SO3H)催化剂上Ru高度分散. CO化学吸附表明,上述两种催化剂Ru的分散度分别为30.9%和74.2%,表明AC经磺化后产生了更多的固定位点,使得Ru可以更好地分散在载体上.在温和条件下(100oC,6 MPa H2,5 h)将菊芋根茎转化为六元醇,1%Ru/AC催化剂上六元醇收率为52.7%,而1%Ru/(AC-SO3H)催化剂上可达84.1%.这归因于后者的酸强度和Ru分散度较大：其表面的酸性基团-SO3H,-COOH,-OH促进了菊芋根茎的水解,高分散度的Ru则促进了糖加氢反应的进行.将Ru的负载量提高至3%,六元醇产率高达92.6%.以1%Ru/AC和1%Ru/(AC-SO3H)为催化剂,分别以果糖和菊粉为原料制备六元醇.结果表明,以果糖为原料时两种催化剂性能相同；以菊粉为原料时,1%Ru/AC的催化性能远低于1%Ru/(AC-SO3H).这表明菊粉和菊芋根茎转化反应,速控步骤是水解反应,而磺化过程引入的酸性基团可以促进水解过程的进行.在N2气氛下反应,主要产物为果糖和葡萄糖,表明菊芋根茎水解反应是主要的反应路径.在H2气氛下反应,糖类产率在1 h内达到最大值,然后开始逐渐降低,同时加氢产物逐渐增加.因此, H2气氛下反应过程中生成的糖类是中间产物.以菊芋根茎为原料,1%Ru/(AC-SO3H)催化剂循环使用4次后六元醇产率由87%降至55%；而以菊粉为原料,循环4次后六元醇产率略有降低. ICP测试表明, Ru催化剂并未流失,3次循环后催化剂的CO化学吸附表明, Ru的分散度由74.2%降至17.8%.这表明催化剂失活是由菊芋根茎中的杂质毒化Ru活性位点导致的.
关键词:
菊芋根茎
,
六元醇
,
双功能催化剂
,
水解
,
加氢
,
钌
,
磺化
杨娜
,
朱焱
电镀与涂饰
为提高硅烷膜的耐蚀性,在KH-550水解体系[V(KH-550)∶V(水)∶V(乙醇)=7∶20∶73]中添加锆盐,在Q235碳钢上制备了复合硅烷膜.通过硫酸铜点滴试验及Tafel极化曲线法,讨论了锆盐的添加方式及添加量对复合硅烷膜耐蚀性的影响,确定了最佳制备条件.用扫描电镜观察膜层表面形貌.结果表明:将碳钢直接浸入溶有锆盐的水解体系,制得的膜具有较好的致密性和耐蚀性.在保持水解体系稳定的基础上,锆盐添加量增大,膜层的耐蚀性提高.附着力测试显示,加入锆盐对膜层附着力无明显影响.
关键词:
硅烷
,
水解
,
锆盐
,
复合膜
,
碳钢
,
耐蚀性
,
附着力
杨俊霞
,
姚明恺
,
赵松
,
刘月明
,
吴鹏
,
何鸣元
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90636
钛硅分子筛/H_2O_2体系催化酮氨肟化反应合成肟的过程中,产物肟的反应行为直接影响氨肟化过程的反应效率和操作稳定性.在Ti-MWW/H_2O_2体系催化丁酮氨肟化反应中研究了产物丁酮肟的反应行为,发现Ti-MWW和H_2O_2的共同作用促使丁酮肟发生水解,生成丁酮和氮氧化物,使得反应体系从碱性变成了酸性.TS-1/H_2O_2体系及产物环己酮肟均存在类似的现象.
关键词:
钛硅分子筛
,
过氧化氢
,
丁酮
,
丁酮肟
,
环己酮
,
环己酮肟
,
水解
蒋维东
,
黄忠
,
刘富安
,
谢家庆
,
胡常伟
,
曾宪诚
催化学报
合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的草酰胺桥联异双核配合物,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯(NPP)水解.研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型.结果表明,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性,随着胶束溶液pH的增大,配合物催化NPP水解的速率提高.配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应.
关键词:
异双核配合物
,
金属胶束
,
模拟酶
,
磷酸酯酶
,
对硝基苯酚磷酸单酯
,
水解
,
反应动力学
周春琼
,
高飞
,
李树娥
,
杨频
中国稀土学报
合成了Eu(Ⅲ)配合物[Eu2(bbimp)(CH3COO)(CH3CH2O)2(CH3CH2OH)](ClO4)2 (A), 产物经IR谱、UV 谱、1H NMR谱、摩尔电导、元素分析对其结构进行了基本鉴定. 用紫外光谱法研究了磷酸二酯键模型物双-(2, 4-二硝基苯基)磷酸盐BDNPP与配合物A在pH 7.26, 25和37 ℃时, [BDNPP]=[A]=2.5×10-5 mol*L-1时的动力学性质, 得到 BDNPP的二级水解速率常数为k25 ℃=3.027×103(mol*L-1)-1*min-1, k37 ℃=6.060×103(mol*L-1)-1*min-1, 半衰期t1/2分别为12.9和6.6 min,使BDNPP的水解速率大大提高.
关键词:
无机化学
,
Hbbimp
,
Eu(Ⅲ)配合物
,
BDNPP
,
紫外光谱
,
水解
,
稀土
张敏
,
唐来安
,
王小军
,
吴平平
,
韩哲文
高分子材料科学与工程
以间苯二酚为原料,经过发烟硫酸磺化、浓硝酸硝化以及水解反应可制备4,6-二硝基间苯二酚(DNBDO),该方法具有原料易得、产品纯度高、产率高等诸多优点.本文用正交实验设计对该合成方法进行了研究,得出了最优化的反应条件.
关键词:
聚苯撑苯并二噁唑
,
磺化
,
硝化
,
水解
王少龙
,
柳亚斌
,
王瑞山
,
彭明清
稀有金属材料与工程
采用离心分离工艺对GeCl4水解生成的二氧化锗进行过滤实验,分析了各工艺参数对GeO2直收率、GeO2滤饼含水量与含氯量的影响规律.通过研究得到最优工艺参数组合:离心机滤布孔径为2.6 μm,脱水转速为1200r/min,滤饼厚度为80～100mm,单次洗涤洗液量为20 L,洗涤循环次数为3～5次.结果表明:GeO2直收率可达到99.62％,制备的GeO2滤饼含水量小于8％,含氯量小于0.05％,此样品再经过干燥则可以达到国标规定的GeO2-06产品要求.
关键词:
二氧化锗
,
离心过滤
,
水解
,
直收率
,
滤布孔径
,
脱水转速
