陈昊鸿
,
庄荣传
,
林建
,
叶剑良
,
戴李宗
,
邹友思
高分子材料科学与工程
在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂PhC(S)SCH(CH3)Ph,研究了3种酯类单体的活性自由基水相聚合.发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为1∶3.3～1∶4时,可得到多分散性系数小(＜1.3),实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)、聚丙烯酸丁酯(PBA)等聚合物;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加,具有活性聚合特征;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物.以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂时,合适乳化剂为OP-8(占单体量10%);以(NH4)2S2O8引发时,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠(占单体量2.4%)与聚乙烯醇(PVA,占单体量1%)的混合乳化体系.油溶性引发剂AIBN具有较好的控制聚合效果.
关键词:
活性自由基聚合
,
乳液聚合
,
双硫酯
,
链转移剂
包宏强
,
张颖
,
徐冬梅
,
张可达
高分子材料科学与工程
在元素碘存在下,用衰减链转移聚合(DT)的方法合成以碘为端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I),并以此为大分子引发剂,分别用三种不同的催化体系引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合(ATRP),共聚过程符合ATRP机理,所得共聚物通过GPC和1H-NMR表征,证明是分子量分布较窄((-M)w/(-M)n=1.4～1.8)的二嵌段共聚物PVAc-b-PMMA.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
活性自由基聚合
,
共聚物
,
衰减链转移聚合
,
醋酸乙烯酯
,
甲基丙烯酸甲酯
吁诚铭
,
徐冬梅
,
张鸿
,
张可达
高分子材料科学与工程
90℃进行元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯(MMA)衰减链转移聚合,发现其诱导期明显缩短,聚合速度加快,Mw/Mn与70℃～80℃没有明显差别.[MMA]0:[AIBN]0:[I2]0=1140:1.0:0.8时,动力学表明聚合仍具明显活性.表明普通聚合体系加少量元素碘,即可转为活性聚合.1H-NMR表明,90℃聚合时,聚合物分子结构发生变化,产生了一种新的次甲基,合理解释为Pn-I高温均裂,引发分子内重排再引发,聚合机理与70℃～80℃有所区别.
关键词:
活性自由基聚合
,
甲基丙烯酸甲酯
,
衰减链转移聚合
,
碘
蒋必彪
,
金祥
,
王卫华
,
钱进
,
萧继业
高分子材料科学与工程
以氯甲基化苯乙烯(CMS)、苯乙烯、2,2′-联吡啶(Bpy)和CuCl组成过渡金属催化原子转移自由基聚合反应体系,通过自缩合乙烯基聚合反应合成了带有端双键的超支化聚苯乙烯(HBPS).在此基础上,研究了HBPS的共聚合反应行为.并且考察了少量HBPS的引入对聚碳酸酯熔体流动性能和其它性能的影响.研究结果表明,以Bpy/CuCl作为络合催化剂,CMS和苯乙烯可以顺利进行自缩合乙烯基聚合反应合成不同支化程度的HBPS.由于端双键的存在,HBPS可以与苯乙烯进行常规自由基共聚合反应合成分子量更高的支化聚苯乙烯.在聚碳酸酯中混入少量的HBPS,可以明显降低其熔体粘度、改善加工性能,而共混物力学性能和耐热性能基本保持不变.
关键词:
活性自由基聚合
,
超支化聚合物
,
支化
,
聚苯乙烯
,
聚碳酸酯
张小平
,
张林
,
曹一林
,
卢艳华
材料导报
在石油醚和NaOH溶液两相体系中,以二硫化碳、丙酮、氯仿为原料,季铵盐为相转移催化剂,合成出s,s ′-二(a,a′-甲基-a″-乙酸)三硫代碳酸酯(TTC1).以偶氮二甲酸二乙酯、三苯基膦为催化剂,TTC1与甲基丙烯酸羟乙酯酯化反应合成TTC2.TTC2与丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯分别进行活性自由基聚合后得到三硫代碳酸酯类聚合物材料PBA-L和PEA-L.同时以1,6-己二醇二丙烯酸酯为交联剂分别对丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯进行了自由基聚合,得到聚丙烯酸丁酯(PBA)和聚丙烯酸乙酯(PEA).用红外、紫外、核磁、元素分析、高效液相色谱、DSC等对TTC1 、TTC2、PBA-L、PEA-L进行了表征.结果表明.普通自由基聚合的材料PBA、PEA无自修复功能,而通过活性自由基聚合的材料PBA-L、PEA-L具备多次自修复功能.
关键词:
紫外光
,
自修复材料
,
活性自由基聚合
,
三硫代碳酸酯
汪红丽
,
孔媛
,
盛亚平
,
马利福
,
闭涛
,
黄启谷
,
杨万泰
高分子材料科学与工程
采用茂金属化合物(n-BuClp)2Tia2,还原剂(S11)及引发剂4,4'.-亚甲基二(N,N-二缩水甘油基苯胺(I4))组成的催化体系,引发苯乙烯活性自由基聚合,合成了星状羟基功能化无规聚苯乙烯.考察了聚合温度、时间、投料比等反应条件对苯乙烯聚合的影响.用沸丁酮对所得聚合物进行抽提,并采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(nCNMR)对沸丁酮可溶部分的结构和性能进行了表征.GPC分析证明催化体系(n-BuCp)2TiCl2/Sn/I4引发苯乙烯聚合属于活性聚合;I3C-NMR结果证明所得聚苯乙烯链段为无定型态.实验表明所得聚合物为星状羟基功能化无规聚苯乙烯.
关键词:
茂金属化合物
,
活性自由基聚合
,
星状
,
羟基功能化无规聚苯乙烯
陈志军
,
彭凯
,
路文忠
,
周思凯
材料导报
近年来,对于磁性高分子微球的研究作为磁性功能材料的一个重要发展方向得到了人们的广泛关注.鉴于此,详细介绍了近年来国内外Fe3O4磁性高分子微球的制备方法,分析讨论了各种制备方法存在的一些问题,同时简单介绍了活性自由基聚合技术在此领域内的应用,并对微球的发展趋势进行了展望.
关键词:
Fe3O4纳米粒子
,
磁性高分子微球
,
制备
,
活性自由基聚合
谭帼馨
,
王迎军
,
关燕霞
,
张姝江
高分子材料科学与工程
以过二硫酸胺(APS)/四甲基乙二胺(TMEDA)氧化-还原体系为引发体系,通过活性自由基溶液聚合法制备了交联网状聚乙二醇双丙烯酸酯(PEGDA)共聚物水凝胶支架,探讨了APS/TMEDA的引发聚合机理.研究结果表明,单体分子量越大,凝胶化时间越短,凝胶化时间随着PIGDA单体浓度的增大、温度的升高和加速剂用量的增大而减小.研究了不同单体浓度对水凝胶溶胀度及力学性能的影响,结果表明,单体溶液浓度越大,水凝胶的平衡溶胀率越小、压缩模量越强.
关键词:
水凝胶
,
活性自由基聚合
,
聚乙二醇双丙烯酸酯
,
平衡溶胀率
,
压缩模量
徐奇
,
周宗明
,
张玉良
,
汪映寒
液晶与显示
doi:10.3788/YJYXS20132804.0484
引入4种玻璃化温度不同的单体,通过可逆加成-断裂链转移和引发转移终止剂活性自由基聚合相结合的方法制备出不同主链柔性的活性接枝大分子引发剂MI,并用其制备了聚合物分散液晶膜,研究了MI的主链柔性对接枝聚合物为基体的PDLC电光性能的影响.研究发现,随着MI主链柔性增加,PDLC的关闭状态透光率、液晶微漓的粒径都是先减小后增大,并都在大分子引发剂为RAFT-P (BMA-co-CMSI)时有最小值；阈值电压、饱和电压均呈现了先增大后减小的变化趋势；但是滞后的变化却表现出多元化,这是由于滞后受到多种因素综合影响导致的.
关键词:
接枝聚合物
,
主链柔性
,
活性自由基聚合
,
聚合物分散液晶
,
电光性能
许淼清
,
黄剑莹
,
颜明发
,
林强
,
林明华
,
陈一虹
,
邹友思
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.09.021
研究了苯乙烯在AIBN/NaNO2/FeSO4·7H2O存在下的本体活性自由基聚合的加速剂.发现添加少量的丙二酸二乙酯(DEM)、乙酰丙酮(AAT)、乙酰乙酸乙酯(AAE)、丙二腈(MN),苯乙烯的聚合速率都有显著的增加.但只有MN保持了体系的活性自由基聚合的特征.实验结果表明,当n(MN)∶n(NaNO2)∶n(FeSO4·7H2O)=4∶1∶1,转化率在5 h内可达到80.0%,比未加添加剂的聚合速率(5 h 4.0%)提高了近20倍.而且得到了分子量分布较窄,分子量在4×104以下可控的聚合物,控制误差小于20%,实测分子量与理论分子量相近.1H NMR分析表明,丙二腈未连在聚合物的主链上,只是在反应中起催化加速作用.其余3种添加剂,虽然可起加速作用,但不能保持在NaNo2/FeSO4·7H2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的特征.
关键词:
活性自由基聚合
,
稳定自由基
,
丙二腈
,
加速剂
