张树荣
,
吴海龙
,
翟敏
,
康超
,
尹小丽
,
俞汝勤
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2013.03051
从三线性分解算法对液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)多样本测定数据分辨的适用性角度人手,探讨了双线性和三线性分解算法的实际应用效果、存在的问题及其解决方案.本文选择含有低丰度肽段和高干扰背景信号的代表性测定数据进行测试.结果表明,双线性方法不具有分辨唯一性,不能分离LC-MS多样品测定数据存在的背景干扰,从而不适用于低丰度肽段问题的分析.常规的三线性分解算法难以满足质谱信号具有的数学特性——稀疏性,分辨结果并不完全可靠.本文提出了具有非负约束的交替三线性分解(non-negative alternating trilinear decomposition,NNATLD)新算法用于LC-MS多样本测定数据分辨及数学分离,能够很好地适应质谱的数学特性,且具有计算资源节约和收敛速度快等特点.
关键词:
液相色谱-质谱
,
多样本
,
定量蛋白质组学
,
三线性分解
,
非负交替三线性分解
,
算法比较
,
数学分离
王秀嫔
,
李培武
,
杨扬
,
张文
,
张奇
,
范素芳
,
喻理
,
王琳
,
陈小媚
,
李英
,
姜俊
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2011.00517
建立了超声提取-液相色谱-电喷雾三重串联四极杆质谱测定玉米、大米、大豆等粮油固体样品中黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2(AFB1、AFB2、AFG1和AFG2)的方法.分析前对样品进行超声提取,优化得到最佳超声提取条件：溶剂为甲醇-水(含40g/L NaCl)(80∶20,v/v)溶液、料液比为1∶3(g∶mL)、温度为50℃、时间为3 min.然后对提取的样品进行免疫亲和特异性净化.最后与液相色谱-电喷雾三重串联四极杆质谱联用,使用C18反相色谱柱,流动相为甲醇-10 mmol/L乙酸铵水溶液梯度洗脱,以黄曲霉毒素M1(AFM1)作为内标进行定量测定.结果表明,AFB1、AFB2、AFG1和AFG2的检出限分别为0.002、0.004、0.004和0.012μg/kg.方法的加标回收率为87％～111％,日内相对标准偏差(RSD)和日间RSD分别不大于6.7％和5.6％.实验结果表明该方法可以有效地降低基质效应的影响,相比于外标法能极大地提高方法的准确度.
关键词:
超声提取
,
液相色谱-质谱
,
内标校正
,
免疫亲和
,
黄曲霉毒素
,
粮油
赵素敏
,
王宜生
,
窦阿波
,
陈静
,
路鑫
,
曹锐
,
徐丛剑
,
许国旺
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2011.00843
卵巢肿瘤日益影响女性的健康和生活质量,其中的卵巢癌是女性三大恶性肿瘤之一,死亡率高居三者之首.因此卵巢肿瘤尤其卵巢癌是目前的一个研究热点.本研究利用液相色谱-质谱( LC-MS)联用技术对卵巢肿瘤进行磷脂轮廓分析,研究良性卵巢肿瘤(B)和卵巢癌(M)的患者血清中磷脂代谢的差异情况.首先用LC-MS采集血清中磷脂的指纹图谱,通过峰识别、峰匹配等得到峰表,然后利用正交校正的偏最小二乘法(OSC-PLS)进行多种分型,根据模型的变量重要因子( VIP)、VIP值的置信区间、S图和显著性差异检验结果等筛选有差异的磷脂.结果显示:M组和B组与正常对照(N)组比较都存在明显的磷脂代谢差异,发生改变的磷脂主要为缩醛磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱、缩醛磷脂酰胆碱、鞘磷脂和溶血磷脂酰胆碱.
关键词:
液相色谱-质谱
,
磷脂轮廓
,
卵巢肿瘤
,
卵巢癌
王龙星
,
金静
,
王淑秋
,
王幸福
,
田玉增
,
陈吉平
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2012.08051
非正常食用油(俗称地沟油)是我国食品安全领域亟须解决的问题.准确可行的地沟油检测方法被分析工作者广泛关注.由于国人的饮食习惯,辣味调料在餐饮业应用广泛,而辣椒碱是引起辣味的主要化学物质,因此可作为鉴别地沟油的潜在指标.本文采用固相萃取-液相色谱-串联质谱技术,建立了食用油中3种微量辣椒碱(辣椒素、二氢辣椒素及壬酸香草酰胺)的检测方法.首先用20 g/L氢氧化钠水溶液提取油样中的辣椒碱,再将提取液用C18小柱富集净化后进行液相色谱-质谱检测.用该法对国家食品安全风险评估中心提供的67个盲样进行了分析,结果表明辣椒碱是一个良好的地沟油特征指示物.凭借这3种辣椒碱指标,阳性样品正确识别率达到75％,阴性样品正确识别率达到100％.目前本方法已经成为国家卫生部最新公布的4种地沟油仪器检测方法之一.
关键词:
液相色谱-质谱
,
辣椒碱
,
地沟油
,
食品安全
张纪阳
,
张代兵
,
张伟
,
谢红卫
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2012.06021
基于质谱的大规模蛋白质鉴定中,在线液相色谱分离发挥了重要作用.色谱保留时间( retention time,RT)是肽段鉴定和定量的重要信息.由于整个色谱分析运行时间中,流动相中的有机相采用了非线性浓度曲线以及样品中肽段之间的相互影响等因素,基于肽段序列的RT预测还存在精度不高、模型推广性能差等问题.本文提出了一种基于串并联支持向量机( serial and parallel support vector machine,SP-SVM)的RT预测方法,能够表征洗脱过程中有机相浓度的非线性变化和肽段之间的相互影响,显著提高了肽段保留时间预测的精度.利用复杂样本数据集验证结果表明,预测RT和实验RT之间的决定系数达到了0.95,超过95％的鉴定肽段的RT预测误差范围小于总运行时间的20％,超过70％的鉴定肽段的RT预测误差范围小于总运行时间的10％.本文提出的模型的性能达到了目前已知的最好水平.
关键词:
液相色谱-质谱
,
串并联支持向量机
,
保留时间
,
预测精度
,
肽段鉴定
,
蛋白质组学
林姗姗
,
易启同
,
洪家俊
,
陈猛
,
袁东星
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2013.04043
基质效应是液相色谱-质谱联用(LC-MS)定量分析中的重要干扰因素.以反渗透水为空白对照进行LC-MS/MS检测,在500倍浓缩条件下考察了33种兽药分别经Waters、Supelco和CNW等3种亲水亲脂平衡(hydrophil-ic-lipophilic balance,HLB)固相萃取柱富集后的基质效应及其保留效果.结果表明,以反渗透水为基质时3种HLB柱均表现出外源性基质效应,对大部分喹诺酮类和四环素类兽药呈现促进效应,有两种HLB柱对雌激素类兽药等呈现抑制效应,对磺胺类兽药的基质效应不显著,有一种HLB柱对氯霉素类兽药呈现抑制效应；以河水为基质时,由于外源性杂质与内源性杂质共同作用,对大部分喹诺酮类和四环素类兽药呈现促进效应,对氯霉索类和雌激素类兽药呈现抑制效应,对磺胺类兽药基质效应不显著.与外标法相比较,基质匹配标准校正法可有效消除基质效应对检测结果的影响.在50 ng/L和200 ng/L两个加标水平下,Waters、Supelco和CNW 3种HLB柱对河水中33种目标兽药的校正后的回收率分别为40.3％～ 146.0％、37.8％ ～ 104.2％和52.9％ ～ 150.1％; RSD(n=4)为0.2％～14.6％.相同实验条件下3种HLB柱的外源性基质效应不容忽视.而采用基质匹配标准校正法克服目标物基质效应,保留效果无显著差异,富集效果良好,为河水样品中兽药多残留分析方法中固相萃取柱的选择提供了科学依据.
关键词:
亲水亲脂平衡柱
,
液相色谱-质谱
,
兽药
,
河水
,
基质效应
,
保留效果
田士军
,
彭向雷
,
郑妍鹏
,
何金生
,
洪涛
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2013.07014
液相色谱-质谱联用(LC-MS)作为集高效分离与定性定量检测为一体的联用技术,近年来在化学、医学、药学和生物化学等领域获得了长足的发展,特别是由科研领域拓展到临床诊断,开启了疾病诊断技术的新篇章.阿尔茨海默病(Alzheimer's disease,AD),又称老年性痴呆症,是现代社会第四大致死疾病.随着我国人口的快速老龄化,重视对AD的防治是实现健康老龄化以及国民经济持续发展的重要保障之一本文对LC-MS的新进展进行了简介,并详细综述了近3年来其在AD研究中的应用,以期相关方法获得更好的理解与更多的关注.
关键词:
液相色谱-质谱
,
阿尔茨海默病
,
临床化学
,
综述
冯小燕
,
张津
,
吕美玲
,
高明霞
,
张祥民
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2013.01003
采用液相色谱-质谱串联的多反应监测技术检测食物中的牛奶过敏原成分——α-酪蛋白,检出限达到了0.5mg/L,与目前已报道的检出限水平相当.该过敏原成分在0.5～ 250 mg/L范围内线性关系良好,说明本方法对于食品中牛奶过敏原成分的检测具有极好的实际应用价值.
关键词:
多反应监测
,
液相色谱-质谱
,
牛奶过敏原
,
α-酪蛋白
,
食品
杨太忠
,
罗萍
,
李艳丽
,
华瑞
,
尹沛源
,
许国旺
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2013.11050
胃癌是一种高发的恶性肿瘤,是癌症相关死亡的第二大病因.早期筛查是提高患者生存率的有效手段,但目前临床上尚缺乏实现胃癌无创筛检的可靠标志物.本研究采用了基于液相色谱-质谱联用的拟靶向代谢组学方法分析了20例胃癌患者及40例正常人血清代谢组,以期发现新的潜在代谢标志物.代谢组数据的主成分分析和偏最小二乘法数据分析结果显示,胃癌患者与健康人群的血清代谢组存在明显的差异,结合非参数检验进一步筛选并定性出57个差异代谢物.其中二氢胆固醇经验证组样本验证,具有成为胃癌代谢标志物的潜力.本研究在发现胃癌的潜在代谢标志物的同时,也为胃癌患者代谢分型提供了重要的科学依据.
关键词:
液相色谱-质谱
,
拟靶向
,
代谢组学
,
肿瘤标志物
,
胃癌
