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分离膜表面接枝制备刺激响应性膜研究进展

李海柱 , 曹兵 , 淡宜 , 潘凯

高分子材料科学与工程

刺激响应性分离膜的制备及研究是近年来的热点,其在生物传感器、选择性分离、药物可控释放等领域具有广阔的应用前景。文中综述了等离子处理引发接枝,紫外光引发接枝,化学热引发接枝和可控活性接枝等四种主要的接枝方法在高分子分离膜表面的接枝改性研究进展,主要围绕具有刺激响应性功能的分离膜的制备研究进行介绍,对存在的问题进行了讨论,并阐述了刺激响应性分离膜的发展方向。

关键词: 表面接枝 , 刺激响应性分离膜 , 温度响应性 , pH响应性

聚(甲基)丙烯酸叔丁酯TN-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的ATRP法合成及其自组装行为

艾长军 , 唐燕春 , 张莉 , 马敬红

材料导报

以1-氯-1-苯乙烷(1-PECl)为引发剂、CuCl/N,N,N',N",N"-五甲基二乙撑三胺(PMDETA)为催化体系,采用原子转移自由基聚合法制备大分子引发剂PtBMA-Cl和PtBMA-b-PNIPAM,两亲性嵌段共聚物PtBMA-b-PNIPAM在选择性溶剂中自组装成胶束.采用红外和核磁共振谱表征了PtBMA-b-PNIPAM嵌段共聚物的结构及组成,采用GPC得到了其相对分子质量,并且采用动态光散射和透射电镜分别研究了自组装得到的胶束的温敏性和形态.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 温度响应性 , 自组装 , 胶束

接枝层厚度对聚(N-异丙基丙烯酰胺)改性表面与蛋白质相互作用的影响

于谦 , 张燕霞 , 徐亚骏 , 陈红

材料导报

采用表面引发原子转移自由基聚合(ATRP)的方法制备了聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)改性表面,通过改变聚合时间进而调控表面接枝层厚度.水接触角和蛋白质吸附测试发现PNIPAAm改性表面的浸润性和对蛋白质吸附都具有一定的温度响应性,且随着PNIPAAm接枝层厚度的增加,该温度响应性有一定程度的增强.同时,纤维蛋白原和溶菌酶的吸附测试表明PNIPAAm改性表面对尺寸不同的蛋白质具有不同的温度响应性.

关键词: 聚(N-异丙基丙烯酰胺) , 温度响应性 , 蛋白质吸附 , 厚度

甲基丙烯酸酯类两亲性聚合物的胶束化行为及药物控制释放研究

赵群 , 倪沛红 , 汤艳峰 , 朱金丽

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.23.015

通过稳态荧光探针法、激光光散射法等研究了苄氧基封端的甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯和甲基丙烯酸甲酯的两亲性嵌段聚合物 BzO-PDMAE-MA30-PMMA10在水溶液中的胶束化行为。实验结果表明该共聚物具有明显的 pH 值和温度响应性。使用憎水性药物萘普生和亲水性药物维生素 C,制备胶束-药物体系,采用紫外分光光度法考查该体系在药物控制释放方面的应用。体外释放实验表明药物释放体系随pH 值降低可以加快药物释放,温度升高而致使释放变快。药物释放体系无突释现象,且具有 pH 值和温度响应性。

关键词: 两亲性聚合物 , pH 值响应性 , 温度响应性 , 胶束化行为 , 药物控释体系

分子识别型温敏智能高分子的制备与性能

汪伟 , 李鹏飞 , 谢锐 , 巨晓洁 , 杨眉 , 褚良银

高分子材料科学与工程

利用(R,S)-仲丁胺和丙烯酰氯酰化生成的单体N-仲丁基丙烯酰胺(BAM),与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)共聚制得了分子识别型温敏智能高分子(简称PNB).对PNB进行了成分分析,通过浊度法测定PNB的低临界溶解温度(LCST),并研究了PNB对L-色氨酸(L-Trp)的识别特性.研究发现,PNB具有良好的温敏性和分子识别特性. PNB的LCST随其中疏水性BAM含量的增加而降低;高分子水溶液在添加L-Trp后LCST向高温方向迁移.

关键词: N-异丙基丙烯酰胺 , N-仲丁基丙烯酰胺 , 温度响应性 , 分子识别 , 低临界溶解温度

亚纳米级的Pd团簇的简易合成:Pd/PEG-PNIPAM复合物及其Suzuki反应中的极高催化性能

陈哲 , 梁宇 , 贾大爽 , 崔志民 , 宋卫国

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62797-9

由于纳米材料的小尺寸效应,在异相催化剂中,超小的催化剂颗粒往往具有很好的催化性能,多种多样的合成稳定的小纳米颗粒的方法如百花齐放地报道出来.在这些合成方法中,为了防止小颗粒的长大,往往需要稳定剂,常用的稳定剂如功能性纳米材料,树枝状分子等.但是,由于其稳定性较差,制备超小的纳米颗粒往往非常困难,表面吸附的稳定剂也会影响其催化活性.Suzuki反应在现代精细化工合成中具有非常重要的地位.合成容易回收分离的且足以催化氯苯的异相Pd催化剂,将是一个重大的突破.我们使用单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)方法,合成了夹心型的PEG-PNIPEM聚合物,PNIPAM聚合在PEG-1的两端,两端都连接了25个NIPAM分子.通过氢核磁共振(1H NMR),凝胶渗透色谱(GPC)和傅里叶变化红外光谱(FTIR),我们证明了PNIPAM已经成功地接枝在PEG的两端,PEG-PNIPAM的数均分子量Mn,GPC为7841.通过简单的负载流程,我们将Pd纳米颗粒成功的地负载在PEG-PNIPAM共聚物上,得到Pd/PEG-PNIPAM催化剂,Pd的负载量为4.4 wt%.在透射照片中,PEG-PNIPAM看起来像一个薄薄的片层.Pd的团簇颗粒很小,最大约2 nm.我们测量了制得的催化剂Pd/PEG-PNIPAM水溶液随着温度变化的光透过率曲线,最后确定该材料的LCST为41℃.我们认为在温度高于LCST进行反应时,催化剂的载体由亲水变成亲油,这样亲油的反应物分子将容易向催化剂载体扩散并富集.催化剂会形成一个亲油的微环境富集反应物,并形成反应微环境将大大提高催化速率.该催化剂在Suzuki反应中表现出了极好的催化能力.使用该催化剂催化Suzuki反应,我们发现苯硼酸和碘苯在80℃反应时10s内即可完全转化,TOF为4.3× 104 h-1.对于异相Pd催化剂而言,达到这个TOF是非常难得的,可与活性很高的均相催化剂比拟.室温下催化速率明显减慢,但也仍在1 min内转化完全,TOF为7.2×103h-1.当加大反应物的量,反应物/催化剂的比从120增加到1600,反应在3 min内达到100%转化,TOF为3.2× 104 h-1.即使使用苯硼酸和氯苯进行反应,也在5 min内达到了65%的转化.异相Pd催化剂催化氯苯的Suzuki反应是很难进行的,表明该纳米材料具有极佳的催化活性.然而,在催化苯硼酸与碘苯的连续3次反应中,催化剂的活性明显降低,直至失活.使用后的催化剂颗粒长大至几百纳米,许多小颗粒被包裹于其中.Pd颗粒有所长大,PEG-PNIPAM相互缠绕发生团聚,这也就是催化剂失活的原因.由于Pd/PEG-PNIPAM复合物可以通过其温度响应性回收,我们认为其在高效催化方面具有很好的应用前景.

关键词: 温度响应性 , 亲水聚合物 , 钯纳米团簇 , Suzuki反应

温度响应性聚合物膜的研究进展

李万超 , 赵义平 , 陈莉 , 冯霞 , 李冬美 , 李媛媛

材料导报

围绕温度响应性聚合物膜的研究进展分析了温度响应性膜的响应机理、应用状况及发展趋势,着重介绍了其目前在共混改性法、表面改性法、本体改性法等方面的研究进展,并指出了其存在的问题和发展趋势.

关键词: N-异丙基丙烯酰胺 , 温度响应性 , 聚合物膜

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