陶跃武
,
钟顺和
催化学报
用共沉淀法制备了Bi和Mo的复合氧化物固体材料.运用XRD,IR,TPD和激光促进表面反应(LSSR)技术研究了其晶体结构、表面构造、化学吸附特性和激光促进异丁烷选择氧化反应性能.结果表明:Bi-Mo-O复合氧化物含有α-Bi2Mo3O12和少量γ-Bi2MoO6晶相;其表面上存在着Lewis碱位(MoO和Mo—O—Bi键中的O)及Lewis酸位(Bi3+);异丁烷的两个甲基H分别吸附在两个相邻的Lewis碱位Mo＝O上,形成双位分子吸附态;在常压和200℃条件下,用一定频率的激光激发Mo＝O键1000次,异丁烷的转化率可达11.2%,其反应产物是异丁烯、甲基丙烯醛和甲基丙烯酸,其中甲基丙烯酸的选择性为90%.根据实验结果,探讨了激光促进异丁烷选择氧化为甲基丙烯酸的表面反应机理.
关键词:
铋钼复合氧化物
,
激光促进表面反应
,
异丁烷
,
选择氧化
,
甲基丙烯酸
高峰
,
钟顺和
催化学报
以H3PW12O40(PW12)作为固体表面材料,用IR,TPD和激光促进表面反应(LSSR)技术等手段考察了PW12的表面构造、化学吸附性能和激光促进CH4部分氧化合成CH3OH的反应规律.PW12表面上存在着Lewis碱位(W=O和W-O-W键中的氧位)和Lewis酸位(-W6+-).CH4在PW12表面的Lewis碱位上发生化学吸附,主要吸附位是W=O键.采用980 cm-1的激光激发PW12表面的W=O键,在100 ℃以上和常压下,CH4的部分氧化反应顺利进行.CH3OH是CH4氧化的直接产物,HCHO,CH3OCH3和烃类是CH3OH进一步反应的产物.H2O分子在反应中的作用可能为: 通过激光参与下H2O分子与PW12表面发生相互作用,能产生有利于CH4吸附和CH3OH生成的表面活性位W6+-O-,同时产生有利于气相分子氧补充反应消耗晶格氧的表面氧缺位,从而提高光能的有效利用并加速CH4直接氧化反应的进行.根据实验结果,探讨了LSSR机理.
关键词:
甲烷
,
部分氧化
,
甲醇
,
杂多酸
,
磷钨酸
,
激光促进表面反应
钟顺和
,
高峰
,
叶文强
,
肖秀芬
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.002
用沉淀法制备了Li3PO4、FePO4和5%Li3PO4·FePO4 3种固体表面材料,并用XR D、IR、TPD和激光促进材料表面反应(LSSR)等技术研究了在这些化合物固体表面上甲醇氧化偶联生成乙二醇的反应规律. 结果表明:甲醇在催化剂表面的P-O键上产生C-H端的分子态吸附,在表面的Lewis酸位上产生解离态吸附. Li3PO 4和FePO4的相互作用可影响甲醇在固体表面的吸附态. 激光表面反应的机理为:用频率为 1077 cm-1的激光光子激发固体表面的PO键,可使表面晶格氧活化,活化的氧与吸附态的甲醇分子作用使其脱氢,形成表面CH2OH基,进而在固体表面的L ewis酸位上CH2OH基相互偶联生成乙二醇. 反应温度的提高有助于补充激光能量的不足, 同时促进产物的脱附,但温度升高会诱发热反应进行而生成副产物.
关键词:
激光促进表面反应
,
磷酸盐
,
氧化偶联
,
甲醇
,
乙二醇
陶跃武
,
钟顺和
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.01.005
用共沉淀法制备了V和Mo的复合氧化物.运用XRD、IR、TPD和LSSR技术研究了其晶体结构、表面构造、化学吸附特性和激光促进异丁烷选择氧化反应性能.结果表明：V—Mo—O的主体物相为Mo4V6O24，它具有MoO3和V2O4交替排列的层状结构；其表面上存在着Lewis碱位Mo＝O和Mo—O—V键中的O2-及Lewis酸位V4+；异丁烷的2个甲基H分别吸附在2个相邻的Lewis碱位Mo＝O上形成双位分子吸附态；在常压和200℃条件下，用一定频率的激光激发Mo＝O键1000次，异丁烷的转化率为6.5%，其反应产物是异丁烯、甲基丙烯醛和甲基丙烯酸，其中甲基丙烯酸的选择性为78%.根据实验结果，探讨了激光促进异丁烷选择氧化为甲基丙烯酸的表面反应机理.
关键词:
异丁烷
,
选择氧化
,
激光促进表面反应
,
钒钼复合氧化物
,
甲基丙烯酸
钟顺和
,
陈崧哲
,
辛秀兰
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.01.004
用沉淀法制备了磷酸铁固体材料. 并用红外光谱、程序升温脱附和激光促进表面反应技术,研究了乙烯在FePO4表面上的化学吸附态和激光促进C2H4表面反应性能. 实验结果表明,C2H4以H原子与固体材料表面Lewis碱位(PO键中的端氧)作用,形成分子吸附态. 在常压和100 ℃条件下,用1 079 cm-1激光激发吸附有C2H4分子中H的PO键100次,C2H4转化率可达18%,生成丁二烯的选择性为100%. 根据表征和反应结果,讨论了C2H4在FePO4上的LSSR机理和影响LSSR性能的因素.
关键词:
激光促进表面反应
,
磷酸铁
,
乙烯
,
丁二烯
