徐龙伢
,
王清遐
,
刘伟成
,
谢素娟
,
孙新德
,
白杰
,
张淑蓉
,
王昌东
催化学报
高温气相反应条件下的催化裂化干气制乙苯过程中,容易生成甲苯和二甲苯等副产物; 在该过程中采用催化蒸馏技术,使苯与乙烯在低温条件下进行反应,可大幅度降低产品中二甲苯的含量. 通过对催化裂化干气与苯烷基化催化精馏过程中的各反应步骤进行分析与热力学计算,结合反应的实际产物组成,提出了苯与乙烯烷基化的反应网络,探讨了苯与乙烯烷基化反应过程中甲苯和二甲苯的形成机理及影响因素. 结果表明,增大苯/乙烯比对提高乙烯平衡转化率及乙苯收率有利; 在较低温度下进行烷基化反应,可大大减缓C-C键裂解速度,抑制甲苯和二甲苯生成,提高乙苯产品质量.
关键词:
苯
,
乙烯
,
烷基化
,
蒸馏
,
乙苯
,
甲苯
,
二甲苯
,
热力学
章日光
,
黄伟
,
王宝俊
催化学报
采用量子化学密度泛函理论对CH4/CO2两步法合成乙酸反应中表面碳化物CHx (x=0～3)在Co和Pd模型表面上不同吸附活性位上的吸附能、空间构型和反应吉布斯自由能进行了系统性的比较研究. 计算结果表明, CH4/CO2两步反应在单一金属Co或Pd催化剂上在常压等温条件下不能有效进行,但在Co和Pd组成的双金属催化剂上,两步反应在常压等温下可以进行. 在Co和Pd双金属催化剂上,金属Co活化CH4生成金属碳化物CHxCo(x=0, 1)为热力学允许反应,其后CHx溢流到金属Pd上形成CHyPd (y=1～3)碳化物,最后CO2插入CHyPd生成乙酸,后两者在常压等温情况下也为热力学允许反应,并且在435 K以上可以与前者构成等温循环. 计算结果与实验结果吻合.
关键词:
表面碳物种
,
钯
,
热力学
,
机理
,
密度泛函理论
,
甲烷
,
二氧化碳
,
乙酸
吴双成
材料保护
酸性光亮镀铜溶液的性能与温度的关系很大，温度影响着Cu2＋＋Cu=2Cu＋的平衡，Cu2＋和Cu2＋析出电位相同时镀液性能最好。根据热力学数据、平衡常数与温度的关系等，从析出电位角度推导出了酸性镀铜溶液最高允许的温度范围。指出从理论上讲，酸性镀铜溶液所允许的温度范围为11．0—40．2℃，实际生产时，酸性镀铜溶液所允许的温度范围控制在16．0～35．0℃之间较为合理，即在理论计算范围的基础上缩小5．0℃左右。
关键词:
酸性镀铜
,
镀液温度
,
热力学
,
析出电位
,
平衡电位
,
Cu+
,
Cu2+
,
平衡常数
张伟光
,
赵中伟
中国有色金属学报
目前钨冶炼企业广泛应用的除钼方法是基于钨钼与硫亲合力的差异，针对该方法中存在的钼硫化剂含硫量低且价格高的问题，提出以五硫化二磷P2S5作为新型硫化剂，通过其水解产生硫氢根为钼的硫化提供硫源的设想，并从热力学角度考察P2S5在水溶液中的水解过程及钨、钼的硫化行为。结果表明：P2S5水解产生钼硫化所需要的硫氢根；同时，在pH值7~9的弱碱性溶液中，n(S)/n(Mo)为8时，硫氢根可使溶液中的MoO42-完全硫化为硫代钼酸根，而WO42-几乎不被硫化。硫化过程中P2S5水解还将产生PO43-，在钨冶炼过程中可用现有技术除去。因此，在钨钼分离工艺中，P2S5有望成为一种新型高效的钼硫化剂。
关键词:
钨
,
钼
,
钼硫化剂
,
五硫化二磷
,
分离
,
水解平衡
,
硫化
,
热力学
王桂仙
,
张启伟
贵金属
研究了竹炭/壳聚糖复合吸附剂吸附银(I)的动力学和热力学，并进行了银的回收实验。动力学实验表明，复合吸附剂对银(I)的吸附符合准一级动力学方程，测定不同温度下复合吸附剂对银(I)吸附的表观速率常数，得到表观活化能 Ea=29.2 kJ/mol；热力学研究表明，复合吸附剂对银(I)的吸附符合Langmuir等温吸附方程，测得吸附热?H为40.8 kJ/mol，说明复合吸附剂对银(I)的吸附过程为吸热过程，吸附过程主要为化学吸附，吉布斯自由能?G＜0，表明吸附质从溶液到吸附剂表面的吸附过程是自发过程。吸附回收实验表明：竹炭/壳聚糖复合吸附剂能应用于银的回收。
关键词:
物理化学
,
竹炭/壳聚糖复合吸附剂
,
吸附
,
银(I)
,
热力学
,
动力学
,
回收率
彭映林
,
马亚赟
,
张福元
,
郑雅杰
中国有色金属学报
采用水合肼和盐酸羟胺复合还原沉金后液得到铂钯精矿,其中硒和碲总含量达到71.15%,金、铂和钯总含量达到3.65%,从铂钯精矿中分离硒碲对富集及回收贵金属金铂钯具有重要意义.热力学分析表明:在碱性条件下,采用双氧水作为氧化剂,可以将硒和碲氧化为高价态的离子化合物被浸出,金、铂和钯留在固相中.采用双氧水氧化碱浸分离铂钯精矿中硒碲,实验结果表明其适宜反应条件为:双氧水用量为250 mL/L,NaOH浓度为5 mol/L,反应温度为85℃,液固比为5:1(mL/g),反应时间为2 h,在此适宜条件下,硒和碲的浸出率分别为82.49%和92.45%,金、铂和钯均未被浸出.氧化碱浸后渣中贵金属总含量达到23.18%,相对铂钯精矿富集6.35倍.
关键词:
沉金后液
,
铂精矿
,
钯精矿
,
硒
,
碲
,
氧化碱浸
,
热力学
周琦
,
臧树俊
,
安亮
,
孟倩
材料热处理学报
通过计算Al-Mg-Si体系的自由焓及绝热温度,对Al-Mg-Si体系反应中可能发生的反应进行了预测.结果表明,Al-Mg-Si体系在自蔓延反应条件下,只有Mg-Si之间能发生反应,当反应体系中有O_2存在时,有MgO生成,Al不能参与反应.通过实验成功地制备了Al/Mg_2Si复合材料,并验证了热力学分析结果.
关键词:
燃烧合成
,
热力学
,
绝热温度
,
Al/Mg_2Si复合材料
杨金杯
,
韩淑萃
,
余美琼
,
邱挺
中国有色金属学报
采用离子交换树脂法吸附铬(Ⅲ),通过树脂选型确定强酸性阳离子交换树脂001×14.5对铬(Ⅲ)吸附容量最大,用所选的001×14.5树脂研究铬(Ⅲ)的吸附性能.静态吸附实验表明:转速大于120 r/min时,对树脂吸附的影响可忽略,即外扩散基本消除,pH=7.0时,吸附最佳,铬(Ⅲ)吸附率随树脂用量的增加而增大；001×14.5树脂吸附铬(Ⅲ)的过程符合Langmuir等温曲线,且为优惠吸附；吸附过程符合拟二级动力学方程,吸附过程的表观活化能Ea=23.4 kJ/mol,颗粒内扩散为吸附速率的主要控制步骤；用1 mol/L的硫酸对吸附后的饱和树脂进行脱附再生,脱附率可达99％.
关键词:
离子交换树脂
,
铬(Ⅲ)
,
吸附
,
热力学
,
动力学
