张俊
,
余尧
,
叶青松
,
谌喜珠
,
常桥稳
,
刘伟平
贵金属
doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2010.03.007
三(三苯基膦)羰基氢化铑(Ⅰ)、反式-双(三苯基膦)羰基氯化铑(Ⅰ)两种铑-膦络合物被广泛用作烯烃氢甲酰化反应的催化剂.通过改进的合成工艺合成了这两种络合物,产率高于文献报道值.通过元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振氢谱对两种络合物进行化学结构分析,以及热重-差热分析对这两种络合物进行了热化学性质测定.
关键词:
物理化学
,
烯烃氢甲酰化
,
铑-膦络合物
,
合成
,
结构特征
,
热化学性质
帅琪
,
陈三平
,
高胜利
,
孟祥鑫
,
杨旭武
,
史启祯
中国稀土学报
在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1, 10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与YbCl3·3.84H2O作用, 合成了三元固态配合物, 确定它的组成为Yb[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化镱及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变; 得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)和动力学参数(速率常数、表观活化能、频率因子和反应级数); 通过合理的热化学循环, 求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变; 推导了用该热量计测定固态物质比热容的计算式, 并测定了该配合物298.15 K的比热容.
关键词:
水合氯化镱
,
吡咯烷二硫代氨基甲酸铵
,
1,10-邻菲咯啉
,
热化学性质
,
稀土
王臣
,
梁军
,
吴世平
,
杜善义
复合材料学报
doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2006.05.027
热防护材料在高温、高焓、高压环境中因物理、化学和力学因素造成质量损失引起材料烧蚀,使其热力学和热物理性质发生不可逆变化,表现出复杂的非线性特征.通过对碳基复合材料热化学烧蚀机理分析,由质量守恒、能量守恒及系统化学反应的热化学平衡原理,建立相应的热化学和热力学烧蚀模型.基于材料线烧蚀引起边界移动建立热传导方程;对温度场以及热应力场求解时充分考虑材料变物性特征.通过数值模拟表征材料在高温烧蚀条件下的动态热力学行为,与实验结果吻合较好,实现了材料在高温、高过载等复杂因素耦合作用下的实时仿真.
关键词:
C/C复合材料
,
热化学性质
,
热力学性质
,
烧蚀
