张悦周
,
张广成
,
赵玺浩
,
何祯
材料工程
doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2009.12.004
以三种不同结构的聚酯铵盐前驱体为研究对象,采用傅里叶变换红外光谱研究前驱体的热环化过程,运用Gaussian 03程序计算得单体二胺的各原子电荷.结果表明:在170℃以前,前驱体热环化进行的较快,在170℃以后则明显减速;在热环化反应过程中,由于二胺结构不同,三类前驱体的热环化程度存在明显差异.与溶剂形成氢键的二胺的主要电子电荷数差异导致了前躯体热环化程度的不同,电荷数越大,其相应的前躯体环化程度越高.
关键词:
聚酯铵盐前驱体
,
热环化
,
特征峰
,
吸电子基团
耿洪斌
,
黄培
,
时钧
高分子材料科学与工程
利用GPC、原位FT-IR技术研究了聚酰胺酸(BPADA-BAPS)在不同热处理过程中的热环化,结果表明,升温过程中,聚合物分子链断裂成酐、胺端基这一动态平衡的平衡常数在175 ℃～200 ℃段趋于最大;初始热环化温度(Tonset)随升温速率的递增而升高,推测其受溶剂与酰胺酸基团间的氢键和酰胺酸基团自身的构象调整难易程度、速率的影响;恒温热环化过程中,聚合物的Tg不断升高.当Tg达到反应温度时,聚合物即转入玻璃态,各链段的迁移受到限制,结果聚合物的环化及分子链的断裂同时缓和下来.
关键词:
聚酰胺酸
,
聚酰亚胺
,
热环化
