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Co-Mo/HZSM-5甲烷无氧芳构化催化剂上的积炭

田丙伦 , 舒玉瑛 , 刘红梅 , 王林胜 , 徐奕德

催化学报

考察了Co-Mo/HZSM-5催化剂对甲烷芳构化反应的催化性能及催化剂上的积炭.采用碳数平衡计算法和TG法得出的平均积炭速率比较接近,在不同空速下,360 min内,催化剂上的积炭量都接近5%.对烧炭TG曲线的分析结果表明,积炭量约为5%时,积炭能分散于分子筛表面.在高空速下,积炭容易沉积在分子筛的外表面;在低空速下,积炭容易沉积在分子筛的内表面.在空速3000 ml/(g.h)下积炭时,其烧炭动力学过程符合一级反应过程,烧炭活化能为140.8 kJ/mol.

关键词: 甲烷 , 脱氢芳构化 , 热重分析 , , , HZSM-5沸石 , 烧炭动力学

磷酸缓冲盐和硫酸钠对洋葱假单胞菌脂肪酶的非水相激活

金倩茹 , 贾国卿 , 王秀丽 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60558-0

研究了kosmotropic型磷酸缓冲盐和硫酸钠对洋葱假单胞菌脂肪酶(Pseudomonas cepacia lipase,PCL)非水相催化性能的影响.以往磷酸缓冲盐被用来调控体系的pH值,其掺杂量对酶的催化活性无明显影响,而适量硫酸钠的掺杂则可有效提高酶在非水相的催化活性.本文研究发现,通过精确调控冻干过程,磷酸缓冲盐掺杂能够将PCL在有机相中的转酯化活性提高近10倍,达到其水相本征活性的50%,这一激活效果甚至高于硫酸钠掺杂.利用热重方法分析了盐掺杂PCL的含水量和蛋白结构,并将失重结果同其在有机相中的催化活性相关联,发现PCL在磷酸缓冲盐和硫酸钠掺杂下的催化构型与蛋白含水量及其周围盐环境具有不同的依赖关系.利用2-(4'-氨基-2'-羟基苯基)苯并恶唑作为荧光探针,研究了磷酸缓冲盐和硫酸钠掺杂的PCL悬浮于有机相时对荧光探针发射光谱的影响,发现盐掺杂酶制剂的存在能够大大增加荧光探针稳定于极性溶剂的构型含量,这可能与蛋白周围掺杂盐键和的水分子有关.如果用探针分子稳定于极性溶剂和非极性溶剂的构型比值间接表示悬浮酶制剂的极性结构,在正己烷体系中硫酸钠掺杂的PCL具有比磷酸缓冲盐掺杂的PCL大得多的极性,且酶制剂的极性大小与其非水相转酯化活性之间具有相似的变化趋势.上述研究结果表明,掺杂盐对粗PCL酶制剂的激活可能部分归因于掺杂盐键和的水分子在蛋白周围构筑的极性环境.

关键词: 洋葱假单胞菌脂肪酶 , 酶激活 , 磷酸缓冲盐 , 硫酸钠 , 热重分析 , 局部极性 , 荧光探针

热重分析-单滴微萃取-气相色谱-质谱结合傅里叶变换红外光谱考察咖啡酸的热解行为

杨继 , 杨柳 , 朱文辉 , 吴亿勤 , 曹秋娥

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2010.00929

采用热重分析-单滴微萃取-气相色谱-质谱(TG-SDME-GC-MS)联用系统和傅里叶变换红外光谱,研究了咖啡酸的热解行为.设定热重分析仪5 ℃/min 的升温速率及400 mL/min 的氮气流量,在160~360 ℃温度范围内,采用乙醇对热解逸出物质进行单滴微萃取,然后利用GC-MS分离分析,监测了咖啡酸5种主要热解逸出产物相对含量随温度升高的动态变化情况.使用傅里叶变换红外光谱分析了咖啡酸所对应各失重点固体剩余物的特征官能团变化情况.结果表明,咖啡酸热失重的主要原因是在240~360 ℃产生大量的邻苯二酚,在200~220 ℃热解产生4-乙基邻苯二酚.另外,咖啡酸在230 ℃下已完全裂解.该方法的建立为温度连续上升模式下的物质热解行为分析提供了借鉴和参考.

关键词: 热重分析 , 单滴微萃取 , 气相色谱-质谱 , 傅里叶变换红外光谱 , 热分解 , 逸出组分 , 咖啡酸

聚酰胺对聚甲醛的稳定化作用

段怡飞 , 李惠林

高分子材料科学与工程

采用220℃等温热失重、等速升温热重分析(TGA)分别研究了以聚酰胺为稳定剂的聚甲醛体系POM/COPA、POM/SAN/PA在氮气和空气气氛中的热稳定性,同时用Coats-Redfernd法计算了各体系在空气中的降解动力学参数.结果表明,加入稳定剂COPA、PA的聚甲醛体系在220 ℃等温热降解1 h的失重率远小于空白POM; TG分析数据也显示改性后的聚甲醛体系在氮气中的Tonset明显高于空白POM,空气中空白POM的活化能及分解温度均低于改性聚甲醛.

关键词: 聚甲醛 , 等温热降解 , 热重分析 , 聚酰胺 , 热稳定性

丙烯酸本体杂化乳液对涂层阻燃和热解特性的影响

纪璨 , 王勇 , 李少香

电镀与涂饰

以丙烯酸本体杂化乳液(AHE)作为成膜物,与膨胀阻燃体系(IFR)等原料制备了水性膨胀型防火涂料.通过锥形量热仪、小室法研究了AHE用量对涂层防火性能的影响,并用热重分析仪考察了纯IFR、纯AHE和30% AHE的涂层的热解特性,分析了其热解残余物的元素含量.结果发现,高辐射热条件下涂层的热释放速率和生烟速率随AHE用量增加而增大.AHE用量为30%的涂层保护的五合板在小火焰加热下,炭化体积最小、质量损失最少,防火效果最好.纯IFR涂层的热解起始温度低于纯AHE涂层,在惰性气体和氧气气氛中都有2个分解阶段.纯AHE涂层在氧气气氛中为2个分解阶段,但在惰性气体气氛中仅有1个分解阶段.30% AHE的涂层与纯IFR类似.纯AHE涂层有较好的热解成炭性,虽然成炭率低于IFR涂层,但C/H比最高.

关键词: 丙烯酸本体杂化乳液 , 膨胀阻燃 , 锥形量热仪 , 小室法 , 热重分析

含新型发色团的非线性光学聚合物体系的热性能研究

韩莉坤 , 蒋亚东 , 李伟 , 秦开宇 , 刘强

材料导报

分别对掺杂了新型发色团分子的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和纯的PMMA进行了热重分析,得到了2种体系在不同质量损失下的温度并计算了积分程序分解温度(IPDT).结果表明,掺杂后聚合物体系的热稳定性好于纯的PMMA.采用Achar方法和Coats-Redfern方法对2种体系热降解的动力学过程进行了分析,得到了对应的非等温动力学方程.

关键词: 发色团 , 聚合物 , 热重分析 , 热降解

基于燃烧特性研究的回转窑混煤配比优化

徐顺生 , 石永彬 , 黄日升 , 张丽娜

硅酸盐通报

本文利用数值模拟热重分析(TGA)-差示扫描量热分析(DSC)联合方法,研究了中材湘潭水泥有限责任公司水泥回转窑燃煤中不同烟煤掺混量下混煤的燃烧特性.结果表明:燃烧全无烟煤时燃烬率约为67.6%,燃烧效率低下.随着烟煤掺混量增大,混煤活性提高,着火温度降低;回转窑内高温区变短,黑火头缩短;烟煤的比例增至80%时,混煤燃烬率大幅度提高,此后再增大烟煤比例,燃烬率并无明显变化;混煤燃烧烈度Ⅰ降低,燃烧趋于平缓,无爆燃现象出现;平均放热强度Z增大,煤粉燃烧效率提高.综合分析燃烧烈度Ⅰ、平均放热强度Z、燃烧特性指数S对燃烧特性和水泥煅烧的影响,确定混煤中烟煤与无烟煤的比例为4∶1最优.

关键词: 水泥回转窑 , 数值模拟 , 热重分析 , 混煤配比

热重分析方法在评价铬粉矿还原特性中的应用

刘培骁 , 储少军

钢铁研究

铬矿石的还原温度很高,用传统的钢铁冶金还原实验设备研究还原特性比较困难。以普遍使用的2种铬粉矿为研究对象,采用热重分析方法和非平衡态热力学来研究铬矿石的还原特性。研究结果表明:品位相对高的印度精矿粉活化能为16 628 kJ/mol,还原反应过程为复杂反应;品位相对低的南非精矿粉活化能为4 394 kJ/mol,还原反应过程为一级基元反应。这一研究结果说明热重分析方法能精准快速地对铬矿石的还原指标进行评价。

关键词: 热重分析 , 铬粉矿 , 还原特性 , 活化能 , 非平衡态热力学

工业废渣对无烟煤燃烧特性的影响

周刘成 , 李昌勇

钢铁

采用热重法研究了工业废渣钢渣(简称GZ)、瓦斯灰(WSH)和磷渣(LZ)对越南无烟煤燃烧特性的影响.结果表明:工业废渣能很好地改善煤粉的燃烧特性.废渣掺入质量分数为4%时,尽管没有降低煤粉的着火温度,但对煤粉挥发分释放、固定炭燃烧和燃尽温度的降低起到很好的催化作用;GZ,WSH和LZ分别使煤粉燃尽温度降低49,51,66℃.研究发现,工业废渣的催化作用,与废渣中CaO和Fe2O3的有关,正是由于废渣中富含CaO和Fe2O3,使得掺入废渣的煤粉燃烧较原煤更加容易.

关键词: 越南无烟煤 , 工业废渣 , 燃烧特性 , 热重分析

环氧树脂改性水性聚氨酯阻燃涂料的研究

殷锦捷 , 孙家琛

电镀与涂饰

以E-44环氧树脂改性水性聚氨酯为基料,三聚氰胺、季戊四醇为阻燃剂,制备了一种阻燃涂料.测试了该涂料的附着力、耐水性、吸水率、阻燃性及热失重.结果表明,改性后涂料的涂膜附着力达到1级,耐水时间为240 h,吸水率16.5%,阻燃时间可达10 min以上,耐高温及阻燃性能明显提高.

关键词: 环氧树脂 , 水性聚氨酯 , 改性 , 涂料 , 阻燃 , 热重分析

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