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埃洛石表面修饰并负载salen钼高效催化烯烃环氧化反应

龙雨 , 袁冰 , 马建泰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60244-8

采用温和的化学表面改性和自组装方法成功制备了埃洛石纳米管负载salen钼(HNTs-SL-Mo)催化剂,运用透射电镜、X射线衍射、红外光谱、诱导偶合等离子体谱和X射线光电子能谱表征了催化剂的形态、大小和分散性等性质。结果证明了salen结构的存在和埃洛石配位钼催化剂的成功制备。制备的催化剂在各种烯烃的环氧化反应中均有很好的活性,且活性高于均相催化剂。对比实验表明,在固定MoO(O2)2(DMF)2时, salen结构发挥了重要作用,不能用N原子作为单一配体来代替。本文还推测了钼和salen配体可能的连接方式和该催化剂催化烯烃环氧化反应的机理。该催化剂在重复使用8次后其活性未见明显下降,表现出优异的重复使用性能。由于埃洛石是一种廉价易得的材料,因此它可为设计效果独特的催化剂提供一个选择。

关键词: Salen钼 , 烯烃环氧化 , 管状埃洛石 , 表面修饰 , 高效催化剂

碳酸氢钠活化过氧化氢对烯烃的环氧化

冯树波 , 王珊珊 , 孙雅楠 , 郑二丽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00480

研究了碳酸氢钠活化H<,2>O<,2>(BAP)体系对苯乙烯和不饱和脂肪酸甲酯的环氧化.分别考察了碳酸氢钠、表面活性剂、加料方式、反应时间、H<,2>O<,2>用量和反应温度对BAP体系H<,2>O<,2>分解和烯烃环氧化的影响.在n(苯乙烯):n(H<,2>O<,2>):n(NaHCO<,3>)=1:10:0.25,阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)质量分数1%,水浴冷却控制体系温度35℃以下,搅拌下缓慢滴加30%H<,2>O<,2>,反应6 h,环氧苯乙烷产率可达85%,选择性96%,仅有少量副产物苯甲醛生成.CTAB可携带活性氧物种HCO<,4><'->极大促进苯乙烯环氧化反应转化率.但活性氧物种HCO<,4><'->的亲电能力不足以环氧化不饱和脂肪酸甲酯分子中直链的缺电子C=C烯键.

关键词: 碳酸氢钠 , H2O2活化 , 烯烃环氧化 , 绿色工艺

后修饰法合成介孔钴金属有机框架及其催化烯烃环氧化

沙莎 , 李军 , 庄长福 , 刘术侠 , 高爽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30511

通过后修饰水热合成法制备了新型Co2+配位的金属有机框架材料,并采用红外、电感耦合等离子分析和N2吸附等技术手段对其进行了表征.在氧气/异丁醛反应体系中,介孔钴金属有机框架对烯烃环氧化反应表现出较高的活性.其中,环辛烯的转化率及环氧环辛烷的选择性分别达到了94%和91%,转化频率(TOF)值为509 h-1.催化剂循环使用5次之后,其结构和活性无明显变化.

关键词: 金属有机框架 , 后修饰 , 烯烃环氧化 , 分子氧

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