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生物材料聚(乳酸-天冬酰胺)的制备与表征

叶瑞荣 , 罗时荷 , 汪朝阳 , 谭越河

高分子材料科学与工程

以氯化亚锡为催化剂,L-乳酸(LA)与天冬酰胺(Asn)直接熔融聚合,所得生物材料聚(乳酸-天冬酰胺)[P(LA-co-Asn)]用[η]、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(<'1>H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热分析(DSC)、X射线衍射(XRD)等方法进行表征.随着投料比中Asn增加,共聚物由结晶性逐渐转变为无定型态,М<,W>逐渐降低(9,500~2,700),但能满足药物缓释要求.该合成方法经济、简单易行.与具有一定分支结构的聚(乳酸-天冬氨酸)相比,新型直链共聚物P(LA-co-Asn)侧链中伯酰胺可望进一步结合生物活性分子以改善聚乳酸的生物相容性.

关键词: 乳酸 , 天冬酰胺 , 聚(乳酸-co-天冬酰胺) , 熔融聚合 , 生物医学材料

聚乳酸的直接合成及其红霉素肺靶向药物微球的应用

赵耀明 , 汪朝阳 , 麦杭珍 , 严冰 , 杨帆

高分子材料科学与工程

以DL-乳酸为原料,通过熔融聚合法直接合成外消旋聚乳酸(PDLLA).以SnCl2为催化剂,用量0.5%(质量),在170 ℃、70 Pa下反应10 h,获得了粘均分子量为4100的PDLLA,将其应用于红霉素肺靶向微球的载体.用正交试验确定了红霉素-聚乳酸微球(ERY-PDLLA-MS)最佳成型工艺条件,用DSC和SEM表征其成球性能.微球体外缓释半衰期为28 h,175 h后累积释药百分率约为80%.注射微球混悬剂的兔肺组织中药物含量为普通市售红霉素注射剂的6倍,达到了肺靶向的目的.

关键词: DL-乳酸 , 聚乳酸 , 熔融聚合 , 微球 , 红霉素 , 肺靶向

异氰酸酯类成炭剂的合成及在无卤阻燃聚丙烯中的应用

陈文彦 , 刘够生

高分子材料科学与工程

以三(2-羟乙基)异氰脲酸酯与对苯二甲酸为原料,通过熔融聚合反应,在无溶剂条件下制备出异氰酸酯类化合物(TT1),采用核磁氢谱、红外光谱、元素分析对TT1结构进行表征,通过热重对TT1的热稳定性进行测定.将TT1与结晶II-型聚磷酸铵(APP-II)按照不同比例复配得到膨胀型阻燃剂(IFR),将IFR添加到聚丙烯(PP)中,得到PP/IFR阻燃复合物.通过氧指数、UL-94垂直燃烧、锥形量热测试对PP/IFR复合物的阻燃及燃烧性能进行评定,通过TG对其热稳定性进行研究,以扫描电镜观测阻燃复合物燃烧后生成的炭层微观结构.测试结果表明,TT1和APP存在协效作用,复配的膨胀阻燃剂IFR对PP具有优良的阻燃效果.当IFR添加量为25%(质量分数,下同)时,PP/IFR的氧指数达到32.3%,UL-94垂直燃烧达到V-0级(样条厚3.0 mm),且阻燃复合材料燃烧中热释速率明显减缓.

关键词: 异氰酸酯类成炭剂 , 熔融聚合 , 聚磷酸铵 , 无卤阻燃剂

熔融聚合法合成生物材料聚(乳酸-谷氨酸)

叶瑞荣 , 汪朝阳 , 莫阳青 , 罗时荷

材料导报

以外消旋乳酸(D,L-LA)为单体,与L-谷氨酸(L-Glu)直接熔融聚合,合成了生物降解材料聚(乳酸-谷氨酸)共聚物.用特性粘数[η]、FTIR、1H NMR、GPC、DSC、XRD等手段进行系统表征,探讨了催化剂种类和用量、熔融聚合反应时间、反应温度以及不同投料比对聚合物合成的影响.在单体乳酸和谷氨酸投料物质的量比为98:2、150℃、70Pa、催化荆SnCl2的用量0.7%(质量分数)的条件下熔融聚合8h,聚合物重均相对分子质量(Mw)可达6400.随着谷氨酸投料量的增加,共聚物重均相对分子质量逐渐减小,Tg均低于直接熔融合成的聚外消旋乳酸,且共聚物均为无定形态.

关键词: 谷氨酸 , 聚乳酸 , 熔融聚合 , 生物材料

聚乳酸-聚乙二醇的熔融共聚及结构表征

车晶 , 杨荣杰

高分子材料科学与工程

从L-乳酸缩聚得到预聚物,系统地研究了数均分子量200~2000的聚乙二醇(PEG)与乳酸预聚物的直接熔融共聚。采用对甲苯磺酸/氯化亚锡/辛酸亚锡三元催化体系,通过乳酸预聚物与PEG熔融共聚,制备了重均分子量均在两万以上、分子量分布较窄的左旋聚乳酸(PLLA).PEG共聚物。利用傅里叶变换远红外、氢核磁袁征证明了共聚产物主要为PLLA-PEG结构;差示扫描量热分析表明,共聚物相比均聚物PLLA,玻璃化转变温度Tg、熔点Tm、结晶度Xc均降低;旋光分析表明。共聚物中L-乳酸的旋光度降低,聚合过程存在一定的消旋化;应力流变仪分析表明共聚物韧性有所提高。

关键词: 聚乳酸 , 聚乙二醇 , 共聚 , 熔融聚合

高分子量生物可降解聚丁二酸乙二醇酯的合成与表征

刘伟 , 石峰晖 , 王进锋 , 蒋志敏 , 季君晖

高分子材料科学与工程

以丁二酸和乙二醇为原料,直接熔融聚合,制备了高相对分子量的聚丁二酸乙二醇酯(PES).用FT-IR,1H-NMR表征其结构;考察了不同聚酯反应催化剂对其聚合反应的影响,结果表明,三氧化二锑的催化效果最佳.同时利用GPC,DSC,TG,X射线衍射,酶降解等方法对聚合物进行表征,结果表明,PES是一种可生物降解的结晶性聚合物,具有良好的热学性能.

关键词: 聚丁二酸乙二醇酯 , 熔融聚合 , 热学性能 , 生物降解

一种生物材料聚(乳酸-蛋氨酸)的制备与表征

杨利用 , 叶瑞荣 , 余世钦 , 李景宁 , 汪朝阳

高分子材料科学与工程

以功能分子蛋氨酸改性聚外消旋乳酸(PDLLA),采用直接熔融聚合法合成新型生物材料聚(乳酸-蛋氨酸)共聚物.用[η]、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)及X射线衍射(XRD)等手段进行系统表征,探讨了催化剂种类和用量、熔融聚合反应时间和温度、不同投料比对共聚物合成的影响.当单体乳酸和蛋氨酸投料摩尔比为98/2时,在150℃、70 Pa、催化剂SnCl2用量0.5%(质量分数,下同)的条件下熔融聚合10 h,聚合物(M-)W可达7500.增加蛋氨酸投料量,(M)w逐渐降低,TG均低于PDLLA,且均为无定型态,能满足药物缓释材料要求.

关键词: 蛋氨酸 , 聚乳酸 , 熔融聚合 , 生物材料 , 药物缓释

熔融聚合耐高温聚酰胺的等温结晶动力学研究

王忠强 , 胡国胜 , 张静婷 , 徐久升 , 邵正杰

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.04.029

通过差示扫描量热仪(DSC)研究了熔融聚合耐高温聚酰胺10T以及10T/11树脂的等温结晶行为.通过Avrami方程分析了PA10T和PA10T/11的等温结晶动力学,其Avrami指数n值介于1.79~2.31之间,表明了PA10T和PA10T/11晶体以一维针状生长和二维片状生长并存,然后计算了相关的结晶动力学参数.通过Arrhenius方程计算了PA10T和PA10T/11的等温结晶活化能,同时通过Hoffman-Weeks外推法得到了PA10T和PA10T/11的平衡熔点.并且,利用Turnbull-Fisher方程和Lauritzen-Hoffman方程研究了PA10T和PA10T/11的结晶生长方式.偏光显微镜和X射线衍射分析表明,在实验条件下PA10T和PA10T/11以一维针状生长和二维片状生长并存,并且加入11-氨基十一酸后PA10T/11的晶粒尺寸显著细化.

关键词: 熔融聚合 , 耐高温聚酰胺 , 氨基十一酸 , 结晶动力学 , 等温结晶

熔融聚合耐高温聚酰胺的非等温结晶动力学研究

王忠强 , 胡国胜 , 张静婷 , 徐久升 , 邵正杰

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.06.031

通过差示扫描量热仪(DSC)研究了熔融聚合耐高温聚酰胺10T以及10T/11树脂在不同降温速率下的非等温结晶行为.通过Jeziorny法、Ozawa法以及Mo法分析了PA10T和PA10T/11的非等温结晶动力学,并采用Kissinger法、Takhor法以及Vyazovkin法计算了体系的结晶活化能.结果表明,在初期结晶阶段,PA10T和PA10T/11晶体的生长方式是一维针状生长和二维片状生长并存,同时存在异相成核现象;Jeziorny法、Mo法适合研究PA10T和PA10T/11树脂的非等温结晶过程,而Ozawa法不适合研究其非等温结晶过程;随着11-氨基十一酸含量增加,非等温结晶活化能的绝对值呈现先减小后增大再减小的变化趋势,说明结晶速率呈现先增加后减少再增加的变化趋势.

关键词: 熔融聚合 , 耐高温聚酰胺 , 氨基十一酸 , 结晶动力学 , 非等温结晶

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