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聚电解质溶液特性黏数确定方法的再探讨

秦福初 , 张玲 , 杨海洋 , 谢永军 , 何平笙

高分子材料科学与工程

Wolf提出用普适特性黏数{η}的外推值,或者用高分子溶液相对黏度的对数值lnηr对浓度C作图的起始斜率,可以更加有效地确定聚电解质溶液的特性黏数.文中的研究结果表明,当高分子溶液浓度趋近于零时,普适特性黏数{η}、表观特性黏数[η]app和比浓黏度ηsp/C的值趋于一致;不仅如此,聚电解质溶液黏度的测定结果表明,当浓度C趋近于零时,{η}、[η]app和ηsp/C三者随浓度C的变化趋势也完全一致,说明用{η}或者[η]app的外推值与用Huggins比浓黏度ηsp/C对浓度C作图的外推值来确定聚电解质溶液特性黏数从本质上来说是完全一致的.

关键词: 聚电解质溶液 , 特性黏数 , 相对黏度 , 比浓黏度 , 表观特性黏数

NaBr/TX10溶液中疏水改性聚丙烯酸的缔合行为

王航 , 杨军 , 梅拥军 , 周洪

高分子材料科学与工程

通过黏度法和动态光散射法研究了疏水改性聚丙烯酸(HMPA)在仲辛基酚聚氧乙烯醚(TX10)/NaBr水溶液中自缔合行为和微观形态.由Huggins方程确定了HMPA在溶液中的特性黏数[η]和Huggins常数KH.在NaBr水溶液中体系存在尺寸较小的分子线团以及相对较大的缔合聚集体.TX10参与HMPA的疏水缔合,使其微观形态发生变化结果表明,在引入非离子表面活性剂的盐水溶液中,HMPA经历了解缔合-重新缔合的过程.

关键词: 疏水改性聚丙烯酸 , 疏水缔合 , 特性黏数 , , 表面活性剂

磺酸甜菜碱共聚物水溶液的黏度性质

孔立智 , 任涛 , 黄佳黎 , 芦鹏飞 , 翟光群

高分子材料科学与工程

通过自由基聚合制备了N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-丁基磺酸铵(DMABS)及其与丙烯酸钠(NaAAc)、对乙烯基苯磺酸钠(NaSS)的均/共聚物.探讨了共聚物溶液的黏度行为随单体组成、聚合物浓度、离子强度与离子种类的变化关系,发现少量阴离子单体的引入可显著提高共聚物在水溶液中的比浓黏度;对于阴离子单体含量较低的共聚物,共聚物水溶液的特性黏数随着离子强度的增加而逐渐上升;而对于阴离子单体含量较高的共聚物,特性黏数随着离子强度的增加而迅速下降.

关键词: 聚电解质 , 磺酸甜菜碱 , 阴离子单体 , 溶液性质 , 特性黏数

聚丙烯酰乙二胺盐酸盐水溶液黏度和pH值对温度的响应性

张涛 , 高钧 , 丁运生 , 刘洋 , 罗明灯

高分子材料科学与工程

合成了丙烯酰乙二胺盐酸盐及其聚合物聚丙烯酰乙二胺盐酸盐,并通过红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1 H-NMR)对单体及聚合物进行了结构表征,考察了温度对聚丙烯酰乙二胺盐酸盐水溶液的特性黏数和pH值的影响.实验结果表明,在20℃~60℃的范围内聚丙烯酰乙二胺盐酸盐溶液的特性黏数符合Fouss经验式.当温度从20℃升至60℃时,特性黏数从28.49 dL/g降低至15.77 dL/g.温度从30℃升至55℃时,聚丙烯酰乙二胺盐酸盐溶液的pH降低了0.35.

关键词: 聚丙烯酰乙二胺盐酸盐 , 特性黏数 , pH值 , 温度

含非线性生色团取代聚丙烯酸酯的溶液性质

徐洪耀 , 方敏 , 吴金翠 , 光善仪

高分子材料科学与工程

研究高分子的分子结构以及链结构行为和规律,对材料设计和应用有极为重要的意义.采用凝胶渗透色谱示差折光指数(RI)/黏度(DV)/激光光散射(RALLS)三检测联用技术,研究了非线性光学聚合物棗侧链型聚丙烯酸酯的溶液性质,详细分析了侧链刚性共轭结构以及刚性共轭基团与主链之间连接链的方式与结构对高分子特性粘数、均方旋转半径0/M和Flory特征比C∞的影响.结果发现侧链共轭结构长度增加将增大分子的无扰尺寸和Flory特征比;主链与共轭基团间通过柔基团连接时,分子无扰尺寸和Flory特征比降低.

关键词: 多检测凝胶渗透色谱 , 聚丙烯酸酯 , 溶液性质 , 特性黏数 , Flory特征比C∞

聚琥珀酰亚胺的合成及特性黏数的测定

杨安文 , 曹贵平 , 张明华

高分子材料科学与工程

以马来酸酐为原料,合成了高分子量的聚琥珀酰亚胺.通过傅立叶变换红外光谱表征,表明分子中具有五元环酰亚胺结构,推断了反应机理.经热失重-差热分析,可知聚琥珀酰亚胺分解温度在387℃.用极限黏度法测定了聚琥珀酰亚胺分子量(因聚琥珀酰亚胺对毛细管壁的吸附,用常规测试处理的方法难以得到).文中分别对流出时间t及溶液密度ρ进行校正,得到较好的测试结果,测得分子量为11110,比文献报道的高.

关键词: 聚琥珀酰亚胺 , 聚合反应 , 黏度测定 , 特性黏数

阳离子聚丙烯酰胺P(AM-DMC)的合成与表征

卢红霞 , 刘福胜 , 于世涛 , 王庆军 , 曹柯

高分子材料科学与工程

以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为单体,通过水溶液聚合法合成了P(AM-DMC).研究了不同引发体系对聚合反应的影响,探讨了络合剂、助溶剂及表面活性剂的种类和质量分数对产物特性黏数和溶解性的影响.得到的较佳工艺条件是:在氧化还原剂[(NH4)2S2O8, CH3NaO3S·2H2O]和偶氮类化合物组成的复合引发体系作用下(氧化还原剂总质量分数0.0150%,偶氮类化合物质量分数0.0125%),EDTA·2Na质量分数0.0002%,尿素质量分数0.005%,表面活性剂B质量分数0.05%,在上述条件下,所得产物的特性黏数为10.7 dL/g,溶解时间100 min.用红外光谱技术对聚合物的结构进行了表征.

关键词: 引发体系 , 特性黏数 , 阳离子聚丙烯酰胺 , 表征

醇对瓜尔胶高分子水溶液黏度的影响

张玲 , 杨海洋 , 李化真 , 朱平平 , 何平笙

高分子材料科学与工程

潮定了异丙醇和乙二醇对瓜尔胶高分子水溶液黏度的影响,发现随着异丙醇的加入,瓜尔胶高分子水溶液的特性黏数逐渐减小,Huggins相互作用参数会逐渐增加;与此相反,随着乙二醇的加入,瓜尔胶高分子水溶液的特性黏数逐渐增加,Huggins相互作用参数却逐渐减小.醇和瓜尔胶高分子之间缔合导致高分子链疏水性质和空间位阻效应的改变,是异丙醇和乙二醇对瓜尔胶高分子水溶液黏度行为影响显著不同的根本原因.

关键词: 瓜尔胶高分子 , 特性黏数 , 异丙醇 , 乙二醇 , Huggins相互作用参数

黏度法研究稀溶液中高分子链尺寸的浓度依赖性

陈孝松 , 杨海洋 , 张玲 , 朱平平 , 何平笙

高分子材料科学与工程

测定了不同浓度聚幕乙烯(PS)θ溶液的黏度,确定了高分子之间的流体力学相互作用参数,由此确定了良溶剂中高分子链尺寸的浓度依赖性,结果表明,在良溶剂中随着浓度的增加,高分子链的尺寸有所收缩,但是变化的程度比较小.与wolf的理论结果以及笔者以前对此所做的理论分析并不一致,文中对出现差异的原因进行了深入的探讨.

关键词: 聚苯乙烯 , 特性黏数 , 高分子链尺寸 , θ溶剂 , 流体力学相互作用

APS引发制备高分子量PDMDAAC

贾旭 , 张跃军

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.06.002

以已知杂质种类和含量的一步法工业二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)单体水溶液为原料,用过硫酸铵(APS)为引发剂,采取低温一次性加入引发剂,分阶段升温方式进行聚合反应,通过合成工艺的优化方法,得到了最高特性黏数值为3.17 dL/g的聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC),单体转化率为94.8%,采用NMR、IR光谱测试技术对产物进行了结构表征. 分别考察了DMDAAC质量分数为57.5%~70.0%、APS与DMDAAC质量比为0.15∶100~0.40∶100、Na4EDTA与DMDAAC质量比为0~0.014 2∶100、聚合反应引发温度T1在40~50 ℃、聚合反应熟化温度T3在50~90 ℃范围内的以上5个因素对产物特性黏数和单体转化率的影响规律. 结果表明,DMDAAC质量分数为65.0%、APS与DMDAAC质量比为0.35∶100、Na4EDTA与DMDAAC质量比为0.007 1∶100、T1为46 ℃、T2为50 ℃,T3为70 ℃,各反应3 h为最佳工艺条件.

关键词: 二甲基二烯丙基氯化铵 , 均聚物 , 聚二甲基二烯丙基氯化铵 , 制备工艺 , 特性黏数 , 单体转化率

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