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SnO2-Nb2O5/MgAl2O4/α-Al2O3催化环氧乙烷水合制乙二醇

李应成 , 闫世润 , 杨为民 , 谢在库 , 陈庆龄 , 岳斌 , 贺鹤勇

催化学报

采用水热稳定的MgAl2O4尖晶石对α-Al2O3载体表面进行修饰,采用具有较强亲水性能的SnO2对活性组分Nb2O5进行修饰,制备了SnO2-Nb2O5/MgAl2O4/α-Al2O3催化剂,并用于环氧乙烷水合制乙二醇反应. 采用X射线衍射、红外光谱和程序升温脱附研究了Sn/Nb摩尔比对催化剂酸性、环氧乙烷在催化剂表面的吸附状态和吸附强度以及催化剂性能的影响. 结果表明, Sn/Nb摩尔比明显影响催化剂的组成和结构;催化剂的结构不同,环氧乙烷在催化剂表面的吸附强度存在明显差别,催化剂的催化性能明显不同.

关键词: 氧化铌 , 氧化铝 , 氧化锡 , 镁铝尖晶石 , 环氧乙烷 , 水合 , 乙二醇

壳聚糖负载稀土化合物催化环氧乙烷与环氧丙烷共聚合反应研究

曾宪标 , 张一烽 , 张富尧 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

研究以壳聚糖(Cs)作为高分子金属催化剂载体,制得负载稀土金属化合物的高分子金属催化剂,应用于环氧乙烷(BO)和环氧丙烷(PO)的共聚合反应.研究发现以三异丁基铝(Al(i-Bu)3)为助催化剂,乙酰丙酮(Acac)为第三组分时,该体系的催化活性高达192 kg*copolymer/mol*Y,比非负载型稀土催化体系活性提高1个数量级以上.环氧乙烷和环氧丙烷的竞聚率r 1(EO)、r 2(PO)分别为2.75±0.02和0.55±0.01;并用13C-NMR谱和DSC谱对共聚物结构进行了表征.

关键词: 壳聚糖负载稀土金属 , 环氧乙烷 , 环氧丙烷 , 共聚合反应

二氧化碳和环氧丙烷、环氧乙烷三元共聚物的合成与表征

邹颖楠 , 王拴紧 , 肖敏 , 孟跃中

高分子材料科学与工程

利用负载二元羧酸锌催化剂在不添加任何溶剂的情况下进行二氧化碳和环氧丙烷、环氧乙烷的共聚反应,合成了降解材料三元共聚物聚甲基乙撑-乙撑碳酸酯.利用凝胶渗透色谱法、红外光谱、核磁氢谱和碳谱、热分析等对其结构和热性能进行了表征.结果表明,这些三元共聚物主链上具有较高的碳酸酯键含量和较高的分子量,与二元共聚物相比,热学性能没有明显的改变,5%失重温度(TGA-5%)高于250 ℃.

关键词: 二氧化碳 , 三元共聚 , 环氧丙烷 , 环氧乙烷

负载型双氯基桥联双核钼(Ⅴ)催化剂的合成、表征及其催化合成碳酸乙烯酯的性能

高健 , 钟顺和

催化学报

用表面反应改性法合成了MoOCl/SiO2催化剂.分析测定结果表明:钼(Ⅴ)离子在SiO2表面以双齿配位形式与表面氧键合;双核钼(Ⅴ)间以μ-双氯基桥联.用IR,TPD,TPSR-MS和TPSR-IR研究了MoOCl/SiO2催化剂对CO2与EO(环氧乙烷)的化学吸附特性及催化合成EC(碳酸乙烯酯)的反应性能.结果表明:CO2在催化剂表面形成桥式吸附态,桥基配体是表面反应的活性中心;EO在催化剂表面也形成桥式吸附态;催化剂对CO2与EO合成EC有良好的催化性能,在140℃条件下经过渡态而定向转化为EC.

关键词: 双核钼(Ⅴ)配合物 , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 环氧乙烷 , 化学吸附 , 碳酸乙烯酯

硫酸钙催化环氧乙烷的聚合反应

程广文 , 范晓东 , 刘国涛 , 周志勇

高分子材料科学与工程

用硫酸钙催化环氧乙烷聚合得到了一种中高分子量的聚乙二醇.用红外、核磁等仪器对产物进行了表征.通过测定反应体系压降速率定性描述了聚合速率,研究发现,聚合速率与单体浓度呈二次关系,与催化剂用量呈一次关系;该反应具有准活性聚合特点.

关键词: 环氧乙烷 , 硫酸钙 , 聚合速率 , 聚乙二醇

双金属氰化物配合物的制备、表征及催化性能

黄亦军 , 戚国荣 , 封麟先

催化学报

制备了基于钴氰化锌的双金属氰化物配合物(DMC)催化剂,并用元素分析、X射线衍射和红外光谱等手段进行了表征,考察了催化剂的结构与组成对其催化活性的影响以及该催化体系催化环氧烷烃开环聚合的特点. 结果表明,含ZnCl2和叔丁醇的非晶态DMC催化剂具有最高的催化活性. 该催化体系使聚合物的分子量可控,不饱和度很低(<14 μeq/g),逐步聚合所得到的聚合物的分子量分布较窄(Mn/Mw<1.48). 13C NMR分析结果表明,甲基氧丙环均聚物的链结构具有无规立构的特点,且链节分布几乎都为头-尾方式. IR分析结果表明,甲基氧丙环-环氧乙烷共聚物的链结构是无规分布的.

关键词: 双金属氰化物配合物 , 催化活性 , 甲基氧丙环 , 环氧乙烷 , 开环聚合 , 链结构

利用封端剂提高共聚甲醛的热碱稳定产物收率的研究

冯定松 , 崔敏慧 , 过俊石 , 谢洪泉

高分子材料科学与工程

共聚甲醛大分子链含有对热不稳定的半缩醛端基,必须经热碱后处理使之稳定,因而产物损失较大.为此研究了在三聚甲醛与环氧乙烷或三聚甲醛与二氧五环熔融共聚体系中,通过封端剂甲缩醛或二乙氧基甲烷的使用,对热碱稳定的共聚甲醛的收率提高了3%左右.比较两种共单体,发现用环氧乙烷作共单体并在封端剂存在下,更有利于得到高的热碱稳定产物的收率.

关键词: 共聚甲醛 , 开环聚合 , 三聚甲醛 , 环氧乙烷 , 二氧五环

焙烧温度对Nb2O5/α-Al2O3催化剂结构及催化性能的影响

李应成 , 闫世润 , 杨为民 , 谢在库 , 陈庆龄 , 岳斌 , 贺鹤勇

催化学报

制备了Nb2O5/α-Al2O3催化剂并用于环氧乙烷水合反应制乙二醇,采用X射线衍射,热重-差热分析,红外光谱,吸附氨的程序升温脱附,吸附环氧乙烷的程序升温脱附,扫描电镜和透射电镜研究了焙烧温度对催化剂物理化学性质及催化性能的影响. 结果表明,焙烧温度明显影响氧化铌催化剂的结构、酸量及酸强度. 催化剂的结构不同,环氧乙烷在催化剂表面的吸附强度存在明显差别,而催化剂的酸量和酸强度影响其催化性能.

关键词: 氧化铌 , 氧化铝 , 环氧乙烷 , 乙二醇 , 水合 , 焙烧温度

焙烧的水滑石上醇类选择性乙氧基化合成三乙二醇单乙醚

王永杰

催化学报

以焙烧的水滑石(Mg/Al摩尔比为3)为催化剂,通过二乙二醇单乙醚和环氧乙烷(二者摩尔比为5)的乙氧基化反应合成了三乙二醇单乙醚. 在500 ℃焙烧2 h的水滑石上三乙二醇单乙醚的选择性可达94.6%. 焙烧后的水滑石碱性增强,比表面积增大,并含有大量的微孔,对串联式乙氧基化反应具有选择性催化作用. 催化剂经回收处理后可重复使用6次以上.

关键词: 水滑石 , , 二乙二醇单乙醚 , 环氧乙烷 , 乙氧基化 , 三乙二醇单乙醚

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