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甲啶铂在玻碳电极上的电化学行为及其与DNA相互作用研究

叶丽清 , 闫莉莉 , 向明武 , 高云涛 , 贝玉祥

贵金属

采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV),研究了甲啶铂在多壁碳纳米管-离子液体怱饰玻碳电极(MWNTs-[ODMIM]PF6/GCE)上的电化学行为,建立了甲啶铂的测定方法;以紫外-可见光谱法和电化学方法相结合,研究了甲啶铂与 DNA 的嵌插结合作用。结果表明:甲啶铂在MWNTs-[ODMIM]PF6/GCE上有一对氧化还原峰,氧化峰电位Epa与还原峰电位Epc分别为-0.07 V、-0.36 V,峰电位之差为?E=0.29 V,Ipa/Ipc=1.11。在优化条件下,甲啶铂的氧化峰电流与其浓度在2.66~532μmol/L范围内成良好的线性关系(r=0.9994),检出限为1.33μmol/L。方法操作简便,准确可靠、灵敏度高,可用于甲啶铂含量的直接测定。

关键词: 分析化学 , 甲啶铂 , 多壁碳纳米管 , 离子液体 , 玻碳电极 , 电化学行为 , 伏安法

纳米硫化铜修饰玻碳电极的原位制备及分析应用

刘有芹 , 肖乔 , 翟文颖 , 颜芸 , 徐悦华 , 徐莉

材料导报

采用镀膜/循环伏安法原位制备了纳米CuS/GC电极,研究了其制备机理,探讨了具有最大电催化活性的制备及测试条件.通过SEM、EIS对修饰膜进行了表征,表明纳米CuS粒子均匀附着于电极表面,具有较高的导电性.采用电流-时间曲线法研究了CuS/GC电极的分析性能,结果表明,电极对H2O2浓度的响应时间短于0.1s,在0.67~20.5μmol·L-1及0.033~2.93mmol·L-1范围内,电流变化和H2O2浓度的线性方程分别为△i(μA)=-0.0081+0.0267c (R=0.9998)及△i(μA)=0.7378+22.17c (R=0.9930),检出限为6.0×10-8 mol·L-1(S/N=3).该修饰电极具有较高的电化学及贮存稳定性,实际水样测试结果表明回收率为92%~98%,相对标准偏差小于3.6%.

关键词: 镀膜/循环伏安法 , 硫化铜 , 玻碳电极 , 过氧化氢 , 电催化

碱性锌酸盐镀锌中锌的电化学成核机理

舒伟发 , 杜楠 , 骆豫蜀 , 陈庆龙 , 马刚

材料保护

过去对碱性锌酸盐镀锌电化学成核机理的研究较少。为此,采用循环伏安法和计时电流法研究了碱性锌酸盐体系中锌在玻碳电板上的电化学成核机理。结果表明:锌在玻碳电极上的电沉积没有经历欠电位沉积过程,而是经历了晶核形成过程,按三维瞬时成核生长方式进行;锌配离子的平均扩散系数D为4.27×10^-6cm^2/s,晶体生长速率和晶核数密度随阴极电位的负移而增加。

关键词: 锌电沉积 , 碱性锌酸盐镀锌 , 成核机理 , 玻碳电极 , 电化学

聚邻苯二胺负载纳米铜氧化物修饰玻碳电极的制备及表征

刘有芹 , 乐文志 , 薛峰峰 , 颜芸 , 徐莉

材料导报

在磷酸盐缓冲溶液中于玻碳电极表面聚合邻苯二胺,再负载纳米铜氧化物,成功制备了邻苯二胺负载纳米铜氧化物修饰玻碳电极(CuO/P-oPD/GC).探讨了聚合和负载机理,用电化学交流阻抗谱表征了修饰电极界面的阻抗变化,用扫描电镜表征了聚邻苯二胺膜和负载铜氧化物后的表面形态,发现CuO/P-oPD/GC电极对H2O2有显著的电催化氧化、还原双重活性,并呈现"协同增敏"效应.考察了制备条件对CuO/P-oPD/GC电极电催化活性的影响,最佳CoO负载扫描次数为20,Cu2+的质量浓度为1.67mmol/L.对H2O2电催化氧化的线性方程为△ip8(μA)=0.08+5.64c(mmol/L)(R=0.9982),线性范围为2.4×10-2~48mmol/L,检测限为2.8×10-3mmol/L(3S/k);电催化还原的线性方程为△ipc(μA)=0.11-2.45c(mmol/L)(R=0.9820),线性范围为2.4×10-3~38.4mmol/L,检测限为2.0×10-4mmol/L(3S/k).该复合材料修饰电极的灵敏度高、稳定性好,用于实际水样中H2O2测定结果满意.

关键词: 邻苯二胺 , 铜氧化物 , 玻碳电极 , 过氧化氢 , 电催化

羧基化碳纳米管修饰玻碳电极伏安法测定痕量钯

李俊华 , 邝代治 , 冯泳兰 , 唐文清 , 屈景年

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2010.12.002

基于羧基化多壁碳纳米管(c-MWCNT)修饰玻碳电极,建立了无汞测定痕量钯的新方法.在0.1 mol/L的HAc-NaAc缓冲液(pH 4.5)中,当Pd2+在羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极表面于-1.1 V电位下富集30 s,电位扫速为100 mV/s时,该修饰电极在线性扫描伏安图上出现一灵敏的阳极溶出峰,峰电位为0.162 V.峰电流与Pd2+浓度在5.0×1010~1.0×10-7mol/L范围内成良好的线性关系,其相关系数为0.999,方法检出限可达1.5×10-10mol/L.该修饰电极稳定性较好,可用于钯催化剂中钯含量的测定,回收率为98%~103%.

关键词: 玻碳电极 , 碳纳米管 , 线性扫描伏安法 ,

不同电极上血红素对青蒿素的电催化还原

杨培慧 , 陈晓翔 , 周志军 , 蔡继业

催化学报

在含20%乙醇的Britton-Robinson缓冲液介质(pH=7.2)中,采用循环伏安法在玻碳电极和银电极上比较了血红素对青蒿素还原的催化作用. 由于血红素和青蒿素加合物的形成及血红素中Fe2+的催化作用,青蒿素在玻碳电极和银电极上的还原过电位分别降低了0.32和0.09 V,还原活化能分别降低了62.1和17.6 kJ/mol. 还比较了血红素和配合物EDTA-Fe3+对青蒿素的催化还原效果,结果表明,EDTA-Fe2+的催化作用远低于血红素. 进一步证实了血红素在青蒿素的药理研究中起着关键作用.

关键词: 青蒿素 , 血红素 , 电催化还原 , 循环伏安法 , 银电极 , 玻碳电极

方波阳极溶出伏安法测定痕量铅

王明亮 , 李民菁

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2000.01.015

在HCl-KCl介质中,有Bi存在下,铅有一个波形好、灵敏度高的溶出峰.方法具有选择性好,灵敏度高,操作简便,结果准确等特点,成功地用于纯铝中Pb的分析.

关键词: Bi膜 , , 玻碳电极 , 方波阳极溶出伏安法

纳米金-二氧化钛纳米针修饰电极用于氯霉素检测

辛欣 , 魏南南 , 陆天虹 , 杜江燕

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00219

将金胶-TiO2纳米针修饰玻碳(Au-Ti02/GC)电极用于对氯霉素(CAP)浓度的电化学测定.结果表明,在0.1mol/L pH =7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)体系中,CAP在Au-TiO/GC电极r有较好的电化学响应,CAP浓度在8.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内,峰电流与其浓度呈良好的线性关系,检出限为7.8×10-8mol/L.并对氯霉素滴眼液中CAP浓度进行了检测,发现该方法有高的检测灵敏度、好的重复性和抗干扰性,且操作简便、成本低廉.

关键词: 电分析 , 玻碳电极 , 金胶 , Ti02 , 氯霉素

高分子聚合物-多壁碳纳米管复合物固定漆酶及其在玻碳电极上的直接电子转移

曾涵 , 龚兰新

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00288

采用不同结构的高分子聚合物与纯化的多壁碳纳米管(MWCNTs)共混的方法,制备得到聚合物非共价功能化多壁碳管复合物,测定了这些载体对漆酶(lac)的担载量、固定漆酶的比活力及稳定性.以固定漆酶的复合物修饰玻碳(GC)电极后,采用循环伏安法研究这些电极在无氧磷酸盐缓冲液(PBS)中的直接电化学行为及催化氧还原活力,粗略地测定了固定漆酶与电极间电子转移的速率常数.实验结果表明,当聚合物中含亲漆酶基团或能与漆酶活性中心发生相互作用的官能团时利于直接电子转移,而且复合物固定漆酶保持了游离漆酶的天然构象.这些电极中,lac/NIPAM-co-BPCP-M WCNTs/GC(NIPAM-co-BPCP:N-烯丙基-1-苯甲酰基-3-苯基-4,5-2H-4-甲酰胺基吡唑-co-N-异丙基丙烯酰胺)在无氧PBS中发生直接电子转移的式电位(605mV)更接近漆酶活性中心的式电位(580mV),具有较快的异相电子转移速率(0.726s-1),较高的漆酶担载量(103.5mg/g)和固定漆酶比活力(1.68U/mg),较高的催化氧还原能力(氧还原起始电位820mV,在650mV时的催化峰电流为85.5μA)以及良好的重复使用性和长期使用性.

关键词: 漆酶 , 多重壁碳纳米管 , 高分子聚合物 , 玻碳电极 , 直接电子转移

高效液相色谱-喷壁/薄层安培检测器用于同时测定5种环境优先污染酚

黄思玉 , 周亚平 , 李奏 , 覃晓丽 , 刘颖 , 谢青季

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30086

结合传统的喷壁式和薄层式安培检测器,制备了一种新型的喷壁/薄层安培检测器.联合高效液相色谱(HPLC)同时对5种环境优先污染酚进行了检测.实验发现,安培检测工作电极面积的增大会导致响应电流的增大,但同时也会增大噪声,因此,基于信噪比优化电极面积是重要的.选用色谱柱SHIM-PACKVP-ODS(150 mm ×4.6 mm),流动相V(甲醇)∶V(0.1 mol/L PBS,pH =7.5) =40∶60,柱温40℃,流速1 mL/min,进样量20 μL,安培检测电位为1.0V,紫外检测波长为220 nm,喷壁-薄层安培检测器不经富集对对硝基酚、苯酚、间甲酚、2,4-二氯苯酚和2,4,6-三氯苯酚共5种酚类物质的检测下限均低于1 μgL(S/N=3),优于相同条件下的紫外检测器和商品电化学检测器.用于实际水样分析亦获满意结果.

关键词: 高效液相色谱 , 安培检测器 , 环境优先污染酚 , 信噪比 , 玻碳电极

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