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双氮席夫碱配体对甲基三氧化铼催化烯烃环氧化反应的影响

高宇 , 张月成 , 赵继全

催化学报

利用2-吡啶甲醛、6-甲基.2-吡啶甲醛或6-异丙基.2-吡啶甲醛与对甲基苯胺缩合制得双氮席夫碱配体,考察了席夫碱配体以及溶剂和温度对甲基三氧化铼(MTO)催化不同结构烯烃环氧化反应的影响.结果表明,这些席夫碱配体与MTO构成的催化剂体系在甲醇溶剂中的催化性能最好,双氮配体能显著提高环氧化反应的选择性.当以甲醇为溶剂,环已烯为底物,在-10℃反应12h时,环己烯转化率和环氧化物选择性均可达100%.席夫碱的配位能力越强,越有利于提高环氧化物选择性,而其配位能力取决于吡啶环中6-位取代基的电子和立体结构.给电子能力较强和空间位阻较小的烷基对应的配体的配位能力较强.

关键词: 甲基三氧化铼 , 2-吡啶甲醛 , 席夫碱 , 烯烃 , 环氧化

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