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在聚合物微球GMA/MMA表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能

赵婧 , 高保娇 , 高学超

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90710

制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚微球GMA/MMA,并通过键合有对羟基苯甲醛(HBA)的改性微球HBA-GMA/MMA与苯甲醛(或取代苯甲醛)以及吡咯间的Adler反应,实现了卟啉在共聚微球GMA/MMA表面的同步合成与固载,制得了因载有苯基卟啉(PP)、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基苯基卟啉(NPP)的功能化微球PP-GMA/MMA,CPP-GMA/MMA和NPP-GMA/MMA.重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素.制备了固载有钴卟啉的催化剂,并以分子氧氧化乙苯为模型反应,考察了催化剂的活性.结果表明,苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较人的影响;钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性,且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时,催化剂活性最高.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 甲基丙烯酸甲酯 , 苯甲醛 , 苯基卟啉 , 固载 , 钴卟啉 , 取代基

甲基丙烯酸甲酯原位聚合包覆铜金粉

刘辉 , 易健宏

中国有色金属学报

为了提高铜金粉的耐腐蚀性能,采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)原位聚合对铜金粉进行了有机聚合物的包覆,以吸光度、光泽度与接枝率为主要评价指标,探讨单体用量、引发剂用量、偶联剂用量对原位聚合过程的影响,并采用IR、SEM和XRD等手段对包覆前后的铜金粉进行表征.结果表明:当m(MMA)/m(Cu)=0.2时,表面包覆PMMA后的铜金粉具有良好的耐腐蚀性能与光泽度;当m(AIBN)/m(MMA)=0.05时,耐腐蚀性能最佳,而此时的接枝率也达到最高点,即耐腐蚀性能与接枝率之间存在一定的对应关系;偶联剂MPS的加入有利于提高铜金粉的耐腐蚀性能,这是由于其分子结构中具有甲氧基(OCH3)与碳碳双键(C=C),形成具有特殊功能的"分子桥"所致,从而将铜金粉与PMMA通过化学键牢固地结合起来.

关键词: 甲基丙烯酸甲酯 , 原位聚合 , 包覆 , 铜金粉 , 耐腐蚀性能

有机硅改性环氧丙烯酸阴极电泳漆的制备

宫晟东 , 翟林峰 , 谭育远 , 王华林

涂料工业

将正硅酸乙酯(TEOS)与甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)经酸催化合成一种表面带有双键的二氧化硅活性粒子,然后与甲基丙烯酰胺、环氧树脂等共聚制备有机硅改性环氧丙烯酸阴极电泳漆.采用FT-IR对有机硅改性环氧丙烯酸结构进行表征,重点研究了有机硅含量对电泳漆玻璃化转变温度、吸水率、耐热性、耐腐蚀性能的影响.结果表明:随有机硅含量增大,吸水性降低,耐腐蚀性和玻璃化转变温度提高.当有机硅的添加量(质量分数)为1.8%时,电泳漆漆膜的综合性能较好.

关键词: 有机硅 , 改性 , 环氧树脂 , 甲基丙烯酸甲酯 , 阴极电泳漆 , 耐腐蚀性

8-羟基喹啉的高分子化及其Eu(Ⅲ)配合物的制备和表征

苏越 , 白凤华

中国稀土学报

在合成含有8-羟基喹啉(8HOQ)配位基单体的基础上,将其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚得到含有8-羟基喹啉侧基的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA8q),实现了8-羟基喹啉的高分子化;通过PMMA8q和小分子协同配体与稀土离子Eu(Ⅲ)的配位反应,制备了两个稀土高分子发光配合物:Eu(PMMA8q) (8HOQ)2 (H2O)3和Eu(PMMA8q)2 (TTA) (H2O)3(TTA:噻吩甲酰三氟丙酮).利用元素分析、红外光谱方法对各阶段产物进行了表征,用荧光光谱研究了两个稀土高分子配合物的荧光特性及发光机理.

关键词: 稀土高分子配合物 , 8-羟基喹啉 , 甲基丙烯酸甲酯 , 荧光性质

γ辐射玉米淀粉-MMA固相接枝的研究

陈金周 , 黄灵阁 , 郑丙利 , 田青亮 , 李新法 , 王经武

高分子材料科学与工程

利用60Co-γ射线,研究了玉米原淀粉与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在室温和剂量率为125 Gy/min条件下的固相共辐射接枝反应,考察了辐照剂量、多羟基的小分子反应介质和单体配比等因素对接枝率G、接枝效率GE和单体转化率C的影响,并用红外光谱方法鉴定了淀粉-MMA接枝共聚物的结构.结果表明,当辐照剂量≤5 kGy时,G、GE和C随辐照剂量的增加而提高;当辐照剂量为5 kGy~50 kGy时,辐照剂量对C几乎无影响;水和乙二醇对CS接枝MMA反应有显著的促进作用,而甘油的促进作用甚微.

关键词: 玉米淀粉 , 甲基丙烯酸甲酯 , 辐射 , 固相接枝

甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物的合成及热性能

肖凌寒 , 曹春雷 , 谭志勇 , 陈敏 , 张会轩

高分子材料科学与工程

通过溶液聚合法,在不同的反应温度、不同马来酸酐投料质量百分比的条件下,合成了甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物P(MMA-co-MAH).通过傅立叶红外光谱以及滴定法对合成的P(MMA-co-MAH)共聚物进行表征,结果表明,在实验条件下甲基丙烯酸甲酯(MMA)与马来酸酐(MAH)均能发生共聚合反应.提高共聚合反应温度以及马来酸酐的投料比都能够显著提高P(MMA-co-MAH)共聚物中的马来酸酐含量.通过对P(MMA-co-MAH)共聚物的热失重分析,利用Ozawa及Kissinger方程研究了共聚物的降解动力学,结果表明,P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性受聚合反应温度和马来酸酐投料比的共同影响,共聚物中马来酸酐含量对P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性起决定性作用.

关键词: 甲基丙烯酸甲酯 , 马来酸酐 , 共聚合 , 热稳定性 , 降解动力学

取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯共聚反应的研究

齐民华 , 沈琪 , 陈小平

中国稀土学报

研究了取代茚基二价稀土配合物(C5H9C9H6)2Yb(THF)2作为单组分催化剂,催化DMAEMA/MMA的共聚反应.结果表明,(C5H9C9H6)2Yb(THF)2对DMAEMA/MMA的共聚反应具有较高的催化活性,温度对共聚反应影响明显,单体配比对共聚反应的转化率影响不大,几种取代茚基二价稀土配合物都显示出较高的催化活性.其活性次序为:(C5H9C9H6)2Sm(THF)>(C2H5C9H6)2Sm(THF)2>(C5H9C9H6)2Yb(THF)2>KSm(C5H9C9H6)3(THF)3>(PhCH2C9H6)2Sm(THF)2.对聚合产物进行了热分析的表征,发现产物为两种单体的无轨共聚物.通过核磁共振技术确定了共聚物中两种单体所占的比例,并测定了(C5H9C9H6)2Yb(THF)2催化DMAEMA/MMA的共聚反应的竟聚率,其竟聚率为r1=0.98,r2=0.71.

关键词: 茚基稀土配合物 , 甲基丙烯酸甲酯 , 甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯 , 聚合 , 稀土

原位聚合法制备纳米ATO/PMMA乙醇分散液的研究

陈泽成 , 皮丕辉 , 文秀芳 , 郑大峰 , 程江 , 杨卓如

电镀与涂饰

将纳米掺锑二氧化锡(ATO)粒子经过超声分散和偶联剂处理后,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,用原位聚合法制备了纳米ATO/PMMA乙醇分散液.讨论了偶联剂种类、MMA与ATO质量比值,引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)用量对纳米ATO/PMMA乙醇分散液分散稳定性的影响.确定了合适的偶联剂为乙烯基三叔丁基过氧硅烷(VTPS),最优工艺参数为m(MMA):m(ATO)=2,w(AIBN)=1.5%.往聚丙烯酸酯树脂加入该纳米ATO/PMMA乙醇分散液所制得的涂料,其涂膜同时具有良好的可见光透过率和近红外光阻隔性能.

关键词: 隔热涂料 , 掺锑氧化锡 , 纳米粒子 , 甲基丙烯酸甲酯 , 原位聚合 , 乙醇分散液

水性肠溶型丙烯酸树脂药物包衣材料的研究

刘琳 , 张亚楠

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2008.03.006

合成了以水为分散介质、用作药物包衣材料的丙烯酸树脂乳液.研究了聚合过程中相比、乳化剂种类和用量、引发剂种类和用量、分子量调节剂种类和用量、pH缓冲剂用量、温度、加料方式对乳液稳定性以及相对分子质量的影响.通过实验找到了在75℃左右,以质量比为2.5~3:1的OP-10和十二烷基硫酸钠复配作为乳化剂,添加量为单体总量的0.6%~0.7%;以占混合单体总量0.2%~0.25%的过硫酸钾为引发剂,0.15%~0.2%的硫代乙醇酸辛酯作为分子量调节剂,0.2%的碳酸氢钠为pH缓冲剂的聚合工艺,并合成了能够用于药物包衣的肠溶Ⅰ号树脂乳液.

关键词: 乳液聚合 , 丙烯酸树脂 , 甲基丙烯酸甲酯 , 甲基丙烯酸 , 水性 , 药物包衣

微悬浮聚合法制备纳米聚甲基丙烯酸甲酯微粒

朱玲 , 王正辉 , 龙小燕

高分子材料科学与工程

利用微悬浮聚合法对甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行聚合,研究了单体、引发剂用量和分散速率对动力学的影响,以及聚合的相关要素与聚合物PMMA微粒大小、分子量和体系黏度的关系.结果表明,单体和引发剂用量对MMA微悬浮聚合的动力学影响符合自由基聚合规律,剪切分散速率增加会提高单体的转化速率及最终转化率.利用此聚合方法,可以得到纳米级PMMA微粒,体系黏度均低于5 mPa·s,获得的聚合物具有较高的黏均分子量.

关键词: 甲基丙烯酸甲酯 , 微悬浮聚合法 , 动力学 , 纳米粒子

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