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在聚合物微球GMA/MMA表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能

赵婧 , 高保娇 , 高学超

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90710

制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚微球GMA/MMA,并通过键合有对羟基苯甲醛(HBA)的改性微球HBA-GMA/MMA与苯甲醛(或取代苯甲醛)以及吡咯间的Adler反应,实现了卟啉在共聚微球GMA/MMA表面的同步合成与固载,制得了因载有苯基卟啉(PP)、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基苯基卟啉(NPP)的功能化微球PP-GMA/MMA,CPP-GMA/MMA和NPP-GMA/MMA.重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素.制备了固载有钴卟啉的催化剂,并以分子氧氧化乙苯为模型反应,考察了催化剂的活性.结果表明,苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较人的影响;钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性,且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时,催化剂活性最高.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 甲基丙烯酸甲酯 , 苯甲醛 , 苯基卟啉 , 固载 , 钴卟啉 , 取代基

基于原子转移自由基聚合法制备PS-acyl-P(AM-co-GMA)树脂

陈新营 , 魏荣卿 , 刘晓宁 , 潘翠 , 周翠微 , 姜岷

高分子材料科学与工程

采用原子转移自由基聚合法(ATRP),以氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)为大分子引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和丙烯酰胺(AM)为单体,CuCl及N,N,N ',N’-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化体系制备得到梳状亲水性环氧树脂(PS-acyl-P(AM-co-GMA)).考察了溶剂体系、反应时间和反应温度等反应条件对接枝反应的影响,在n(PS-acyl-Cl):n(CuCl):n(TMEDA):n(AM):n(GMA)=1:1:1:1.8:22.2,V(GMA):V(N,N’-二甲基甲酰胺):V(甲苯)=1:0.6:0.4时,于80℃反应60 rain获得700%左右高增重率的PS-acyl-P(AM-co-GMA),并可通过改变单体AM添加量获得不同亲水性的环氧树脂.

关键词: 氯乙酰化聚苯乙烯 , 微球 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 丙烯酰胺 , 原子转移自由基聚合 , 环氧树脂 , 梳状亲水

含环氧官能基的聚丙烯酸酯流平剂的研制

刘亚康 , 陈松 , 鲁建民 , 徐楠

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2002.11.003

以丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料,过氧化苯甲酰为引发剂,采用自由基溶液聚合,合成了含环氧官能基的聚丙烯酸酯流平剂.讨论了合成工艺条件、分子量及其分布和官能度对流平效果和装饰性的影响.

关键词: 丙烯酸丁酯 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 自由基溶液聚合 , 流平剂

GMA改性无溶剂阴离子聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液的合成及性能研究

费贵强 , 陈宗明 , 沈一丁 , 王海花 , 朱科

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.09.010

采用原位聚合法,制备得到了无溶剂阴离子聚氨酯/丙烯酸酯(WPUA)复合乳液,系统地研究了GMA用量对WPUA乳液及其膜性能的影响.结果表明,当m (GMA)=10.2%时,WPUA乳液粒径较小且分布窄,平均粒径为141.1nm,且聚合物具有良好的热稳定性,涂膜呈现良好的耐水性和耐醇性,吸水率低至6.85%,涂膜硬度达到2H,附着力达到0级,耐冲击合格.

关键词: 原位聚合法 , 无溶剂 , 阴离子 , 聚氨酯/丙烯酸酯 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯

沉淀聚合法制备(甲基丙烯酸缩水甘油酯-co-二乙烯基苯)功能聚合物微球

吴嫦秋 , 蒋旭红 , 刘展眉

材料导报

以偶氮二异丁腈( AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和二乙烯基苯(DVB)为共聚单体,采用沉淀聚合法制备了Poly(GMA-co-DVB)聚合物微球.考察了振荡方式和配比对聚合物微球形貌和产率的影响,采用扫描电镜(SEM)和红外光谱对微球进行表征,并测定了聚合物微球的环氧基含量.结果表明:在功能单体GMA为20%~60%(摩尔分数)时,合成了稳定、表面光滑、粒径为2.49~3.67μm的单分散功能微球;随着GMA授料比增加,C=O峰面积与C=C峰面积之比逐渐增加,环氧基的特征吸收峰逐渐增强.微球表面环氧基含量从0.9266mmol/g增至2.9122mmol/g.聚合物微球的水解进一步证明在微球表面有反应性的环氧基.

关键词: 沉淀聚合法 , 聚合物微球 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 二乙烯基苯

用于水性防锈涂料的交联苯丙乳液的合成及应用

黄兴 , 张宪康 , 郭江 , 张新宇

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.04.004

合成了含有缩水甘油基、羧基和氨基的三层核壳结构的交联苯丙乳液,研究了中间层厚度、官能团单体用量对乳液性能及其涂膜性能的影响,当中间层投料量为核壳层的50%,官能团单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMEMA)分别为各层投料量的3%、1.5%和3%时,乳液有最佳的综合性能.用该乳液制备的水性防锈涂料与普通苯丙乳液相比具有更好的防锈性能,涂膜耐3%盐水浸泡时间达624 h.

关键词: 水性防锈涂料 , 苯丙乳液 , 交联 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

红外光谱法实时跟踪支化聚乙烯亚胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯的官能团反应

茅群龙 , 张艳 , 张弢

高分子材料科学与工程

支化聚乙烯亚胺(PEI)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应体系中,PEI的伯胺基可与GMA上的环氧基和双键发生竞争反应,两者的反应速率显著不同.以红外光谱中的GMA羰基吸收峰为基准,分别对GMA中的环氧基和双键的相对含量随反应时间的变化进行半定量研究,确定PEI中伯胺基与GMA中环氧基的反应活性远大于与双键的反应,在5℃~40℃温度区间内,温度升高会加速两组官能团之间的反应但更有利于环氧基与胺基的反应.这些结果证明,可以利用红外光谱这一简便的方法来半定量地跟踪反应过程并获得最优化的反应条件.

关键词: 官能团反应 , 支化聚乙烯亚胺 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 红外光谱 , 实时跟踪

PP-g-(GMA-co-St)增容PC/PP共混体系的形态与性能

李昱 , 尹波 , 兰杰 , 李澜鹏 , 杨鸣波

高分子材料科学与工程

运用分级注入方法制备了不同配比的PC/PP-g-(GMA-co-St)/PP共混物.通过力学性能测试、扫描电子显微镜观察、高压毛细管流变测试等方法考察了增容剂PP-g-(GMA-co-St)对PC/PP共混体系的形态与性能的影响.PP-g-(GMA-co-St)的加入提高了两相界面结合力,降低了分散相粒子尺寸,有效地改善了共混体系的相容性;同时PC/PP-g-(GMA-co-St)/PP体系的拉伸性能得到显著的提高,体系表现黏度提高,对剪切应力的敏感性降低.

关键词: 聚丙烯 , 聚碳酸酯 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 分级注入 , 反应增容

甲基丙烯酸缩水甘油酯交联壳聚糖/聚乙烯醇水凝胶薄膜的制备及性能

饶思奇 , 回琳 , 邓敏 , 徐祖顺 , 张全元

材料科学与工程学报

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为交联剂制备了一系列壳聚糖(CS)/聚乙烯醇(PVA)水凝胶薄膜,研究了GMA用量对水凝胶样品溶胀性能、力学性能、热失重、生物相容性以及降解性能等方面的影响.实验表明,制备出的水凝胶薄膜韧性由未加交联剂时的14%增加到300%左右.耐溶剂性能和溶胀能力随交联剂用量增加而先减小后增大,在GMA用量为5%时最优.另外,MTT分析和溶菌酶降解实验表明水凝胶薄膜具有良好的生物相容性和降解性.

关键词: 壳聚糖 , 聚乙烯醇 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 水凝胶薄膜

ATRP法在纳米硅胶粒子表面接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯

何三雄 , 高保娇

高分子材料科学与工程

将原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂2-溴基异丁酰溴(BSB)化学键合在纳米硅胶微粒表面,以CuBr为催化剂,2,2'-联吡啶(byp)为配体,并加入少量自由(牺牲性)引发剂2-溴丙酸乙酯(BRA),在BSB-SiO2粒子表面进行了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝聚合反应.采用凝胶色谱(GPC)与热重分析(TGA)等手段对活性接枝聚合进行了确认.研究结果表明,接枝聚合反应呈现一级反应的动力学规律,接枝聚合物分子量及接枝度与单体转化率之间呈直线关系,反应过程中接枝聚合物链的密度恒定,充分显示了可控聚合的特征,成功地实现了功能单体GMA在纳米硅胶微粒表面的可控接枝聚合.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 纳米SiO2 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 接枝聚合 , 聚合物/无机复合微粒

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