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催化裂化干气与苯烷基化催化蒸馏制乙苯反应网络热力学研究

徐龙伢 , 王清遐 , 刘伟成 , 谢素娟 , 孙新德 , 白杰 , 张淑蓉 , 王昌东

催化学报

高温气相反应条件下的催化裂化干气制乙苯过程中,容易生成甲苯和二甲苯等副产物; 在该过程中采用催化蒸馏技术,使苯与乙烯在低温条件下进行反应,可大幅度降低产品中二甲苯的含量. 通过对催化裂化干气与苯烷基化催化精馏过程中的各反应步骤进行分析与热力学计算,结合反应的实际产物组成,提出了苯与乙烯烷基化的反应网络,探讨了苯与乙烯烷基化反应过程中甲苯和二甲苯的形成机理及影响因素. 结果表明,增大苯/乙烯比对提高乙烯平衡转化率及乙苯收率有利; 在较低温度下进行烷基化反应,可大大减缓C-C键裂解速度,抑制甲苯和二甲苯生成,提高乙苯产品质量.

关键词: , 乙烯 , 烷基化 , 蒸馏 , 乙苯 , 甲苯 , 甲苯 , 热力学

ZSM-5/MOR复合分子筛催化剂对混合C4烃转化反应的催化性能

刘百军 , 曾贤君 , 何琳琳 , 赵震

催化学报

以ZSM-5/丝光沸石(MOR)复合分子筛为催化剂,对混合C4烃的催化转化反应进行了评价,并采用程序升温脱附和原位红外光谱技术对ZSM-5/MOR的酸性进行了表征. 结果表明,与ZSM-5相比, MOR具有很低的催化活性,但ZSM-5/MOR复合分子筛具有较高的催化活性,随着ZSM-5/MOR复合分子筛中ZSM-5含量的增加, C4烃转化率稍有升高;在C4烃转化率大致相同的情况下,乙烯和丙烯的总选择性比较接近,但苯和甲苯的总收率却快速升高. 随着ZSM-5/MOR复合分子筛中ZSM-5含量的增加,弱酸和中强酸的酸量逐渐减少,强酸的酸量有所增加. 由于ZSM-5/MOR复合分子筛中MOR对ZSM-5起到分散作用而产生更多的L酸中心,且此L酸中心处于分子筛的外表面而具有较高的能量,导致苯和甲苯的总收率升高.

关键词: ZSM-5分子筛 , 丝光沸石 , 复合分子筛 , 混合碳四烃 , 乙烯 , 丙烯 , 芳构化 , , 甲苯

甲苯甲醇侧链烷基化反应中甲酸盐的形成及其作用

林丹 , 赵会民 , 张小月 , 蓝冬雪 , 淳远

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11243

将碱金属碳酸盐修饰的KX和NaY沸石用于催化甲苯甲醇侧链烷基化反应,并结合甲醇吸附的红外光谱以及异丙醇和甲醇催化分解反应结果,剖析了甲酸盐的形成及其作用.结果表明,碱金属碳酸盐的负载能提高碱金属离子交换八面沸石的催化活性.在反应过程中催化剂表面形成了不同数量的甲酸盐,尤其是K2CO3修饰的KX上;甲酸盐主要来源于碳酸盐与甲醇分解产物甲醛的反应,它的形成对催化剂甲苯甲醇侧链烷基化活性的影响较大,类似于碱金属硼酸盐的修饰,改善了催化剂的表面酸碱性,形成了更为有效的活性中心.

关键词: 八面沸石 , 甲苯 , 甲醇 , 侧链烷基化 , 碳酸盐 , 甲酸盐 , 红外光谱 , 活性位

金属氧化物改性的HZSM-5上甲苯与甲醇的烷基化反应

邹薇 , 杨德琴 , 朱志荣 , 孔德金 , 陈庆龄 , 高滋

催化学报

考察了La2O3,MgO以及La2O3-MgO复合改性的HZSM-5催化剂的孔结构、表面酸性和吸附性能,以及它们在甲苯与甲醇烷基化反应中的催化性能. 未经改性的HZSM-5上甲苯甲基化反应产物组成为热力学平衡组成,而改性后的催化剂上目标产物对二甲苯选择性提高,但反应活性下降. La2O3改性使HZSM-5孔径缩小,孔道变窄,强酸和弱酸酸量均降低,目标产物选择性明显提高; MgO主要分布在沸石外表面和孔口,因而MgO改性的HZSM-5孔口尺寸稍有缩小,另外强酸酸量减少,弱酸酸量略有上升,对二甲苯选择性略有提高; 而La2O3-MgO复合改性的催化剂上对二甲苯选择性显著提高,达到93%. 结果表明,反应的对位选择性是孔径和表面酸性同时调变的结果,孔径效应比酸性分布对催化剂的对位选择性影响更大.

关键词: 择形催化 , HZSM-5分子筛 , 甲苯 , 甲醇 , 对二甲苯 , 甲基化反应 , 改性 , 氧化镧 , 氧化镁

高负载量LaMnOx/SBA-15的制备及其催化甲苯燃烧性能

张泽凯 , 梁一微 , 任倩茹 , 刘华彦 , 陈银飞

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60172-6

采用逐层负载-孔道内氨/水蒸气原位羟化法制备了高负载量的LaMnOx/SBA-15催化剂,并采用X射线衍射、N2吸附-脱附和程序升温还原等技术对催化剂进行了表征,考察了其催化甲苯燃烧的性能.结果表明,孔道内氨/水蒸气原位羟化提高了LaMnOx活性物种在SBA-15孔道内的分散度和还原性,显著改善了高负载量的LaMnOx/SBA-15催化剂的活性.在空速5000h-1的条件下,温度升至205℃时甲苯转化率即可达50%,较之普通浸渍法制得的催化剂上甲苯达到该转化率所需温度降低了约105℃.实验得到LaMnOx/SBA-15的适宜原位羟化处理温度为60℃,处理时间40min.

关键词: 高负载量 , , , 复合氧化物 , SBA-15 , 原位羟化 , 催化燃烧 , 甲苯

短孔道Cu-Mn/Zr-Ce-SBA-15催化剂的制备及其催化甲苯燃烧性能

袁金芳 , 李健生 , 王放 , 孙秀云 , 沈锦优 , 韩卫清 , 王连军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088 2011.10122

采用水热法制备了Zr-Ce-SBA-15(ZCS)介孔材料,并以它为载体,通过浸渍法制备了不同Cu/Mn比和Cu-Mn含量的Cu-Mn/ZCS催化剂.采用N2吸附-脱附、透射电镜、扫描电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行了表征,并在微型固定床反应器上评价了催化剂催化甲苯燃烧性能.结果表明,Cu-Mn/ZCS催化剂具有六方板状形貌和高度有序的短孔道介孔结构(孔道长0.4~0.5 μm).20%Cu-Mn/ZCS催化剂的比表面积、孔体积和孔径分别为296m2/g,0.42cm3/g和6.4nm.与长孔道的20%Cu-Mn/SBA-15催化剂(孔道长 1~2μm)相比,20%Cu-Mn/ZCS催化剂上甲苯燃烧反应的T95(转化率达95%以上的反应温度)从284℃降至270℃,表明短孔道Cu-Mn/ZCS催化剂具有更高的催化活性.

关键词: 短孔道 , , , , , SBA-15分子筛 , 甲苯 , 催化燃烧

活性碳纤维固相微萃取/气相色谱-质谱联用测定水中苯系物

贾金平 , 冯雪 , 方能虎 , 黄加量

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.01.016

对直接进样、二硫化碳萃取和活性碳纤维固相微萃取(ACF-SPME)分别与气相色谱-质谱联用测定水中的苯系物的方法进行了比较研究。对3种方法的线性、重复性、最小检出限等进行了试验测定。测定结果表明,固相微萃取在灵敏度方面优于其他方法,但在重复性方面还有待提高。利用固相微萃取方法进行了实际废水样的检测及回收率试验,结果令人较为满意。

关键词: 气相色谱-质谱 , 活性碳纤维 , 固相微萃取 , , 甲苯 , 乙苯 , 甲苯 ,

气相色谱法检测大孔吸附树脂中的有机残留物

贾存勤 , 李阳春 , 屠鹏飞 , 张洪全

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.06.019

建立了同时检测大孔吸附树脂中苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二乙苯、二乙烯苯、萘、癸烷、十一烷和十二烷等10种有机残留物的测定方法.以二氯甲烷为提取溶剂,采用超声提取法对样品进行前处理.采用气相色谱法检测,色谱柱为DB-624毛细管柱,检测器为氢火焰离子化检测器.上述10种有机残留物在12 min内能很好地分离,样品的加标回收率(n=3)为73.8%~107.9%,相对标准偏差为1.3%~4.4%,最低检测限为0.007~0.03 mg/L.本方法具有灵敏、准确、快速等特点.对9种商品树脂及其预处理品的有机残留物进行了测定,结果表明树脂预处理前后有机残留物的含量相差很大,经过预处理的树脂可以安全地应用于中药的生产.

关键词: 气相色谱法 , , 甲苯 , 二乙苯 , , 癸烷 , 有机残留物 , 大孔吸附树脂

金属离子掺杂的TiO2薄膜的制备及其光催化降解甲苯的性能

李俊华 , 傅慧静 , 傅立新 , 郝吉明

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了负载于铝板上掺杂金属离子的TiO2薄膜光催化剂,并通过空气中甲苯光催化降解实验评价了其光催化活性. 结果表明,Pt和Fe的掺杂对TiO2薄膜的光催化活性起促进作用,甲苯降解率分别提高了17%和6%; Ag的掺杂引起催化剂失活; Mn的掺杂未对TiO2薄膜的光催化活性起明显促进作用. XRD结果表明,掺杂金属离子前后TiO2均为锐钛矿相; TEM观察到薄膜催化剂微观结构为球形颗粒,粒径分布均匀,平均粒径为19 nm; 紫外漫反射光谱表明,Pt-TiO2薄膜催化剂的反射率几乎为0,表明其对光的吸收能力很强,因而Pt掺杂的TiO2薄膜光催化降解甲苯的活性最高.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 二氧化钛 , 薄膜 , 掺杂 , 金属离子 , 甲苯 , 光催化降解

外延生长法合成择形功能的核壳ZSM-5/Silicalite-1分子筛

孔德金 , 刘志成 , 房鼎业

催化学报

使用外延生长法在ZSM-5沸石晶粒上生长silicalite-1壳层制得了核壳ZSM-5/silicalite-1分子筛,并采用X射线衍射、扫描电子显微镜、低温N2吸附、NH3程序升温脱附以及异丙苯和三异丙苯探针裂化反应等手段表征了核壳分子筛的壳层覆盖度和孔道内外表面酸性等物化性质,考察了核壳分子筛在甲苯甲基化反应中的择形催化性能.

关键词: 核壳分子筛 , ZSM-5分子筛 , silicalite-1分子筛 , 甲苯 , 甲基化 , 甲苯 , 择形性

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