刘作华
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肖文
,
周斌
,
孙大贵
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范兴
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陶长元
,
杜军
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.09.003
以电化学改性和化学改性的碳纤维(CF)为载体制备了负载铱催化剂,通过考察催化剂在甲醇低压羰基化合成醋酸反应中的催化性能,研究了 CF 表面处理条件对负载铱催化剂性能的影响.XPS测试结果表明,阳极氧化后碳纤维表面出现 O、N 元素,氧化时间由2 min增加到5 min,O/N原子比例提高,在随后的负载铱催化剂中,铱的负载量由2．17％增加到4．88％,且双齿配位铱的比例较单齿配位铱增加,对醋酸的选择性由20％提高到30％.对阳极氧化后的CF,分别通过表面羟基缩合引入具有配位基团的 N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷后,由于配位基团数量的增加,铱的负载量分别提高到4．49％和6．43％,同时,单齿配位铱/双齿配位铱的比例增大,由于其分子链结构的柔性,明显改善了固载铱的化学微环境,催化剂对醋酸的选择性分别提高到72．5％和77．8％,表现出良好的催化活性和选择性.
关键词:
碳纤维
,
表面修饰
,
阳极氧化
,
硅烷化反应
,
负载铱催化剂
,
甲醇羰基化
,
醋酸
郑修成
,
张守民
,
黄唯平
,
李保庆
,
吴世华
贵金属
doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2003.01.003
研究了在IrCl3*nH2O、H2IrCl6*nH2O催化甲醇羰基化反应中一氧化碳分压、反应温度、溶剂等条件对反应产物的影响.实验结果表明,反应温度保持不变的条件下,随着一氧化碳分压的增高,生成二甲醚的选择性降低,而乙酸和乙酸甲酯的选择性增加;在CO分压保持不变的条件下,随着反应温度升高,生成乙酸的选择性略有增加;在反应温度和CO分压保持不变的条件下,使用甲苯作溶剂,乙酸的选择性大大提高,可达86%,而没有二甲醚生成.
关键词:
有机化学
,
乙酸
,
甲醇羰基化
,
铱基催化剂
