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乳液分散相转移催化合成高弹环氧

黄月文 , 刘伟区 , 罗广建

高分子材料科学与工程

采用一种新的方法——乳液分散和相转移催化法合成了糠叉丙酮改性环氧。该方法使催化体系中的催化剂分散效果好,反应液不易结块,反应易于控制。在相转移催化剂聚乙二醇或四丁基溴化铵作用下,碱性催化剂NaOH水溶液、NaOH乳液、乙醇钠乳液催化糠醛丙酮缩合中后者效果最好。糠叉丙酮改性环氧固结体具有优良的力学性能:28 d的压缩强度72.4 MPa、拉伸强度16.5 MPa、扯断强度13.8 MPa、弹性模量1.40×103 MPa和超过7.00 MPa的粘接强度。

关键词: 乳液 , 分散 , 相转移催化 , 高性能

磁性催化剂研究进展

黎汉生 , 张东翔

材料导报

磁性催化剂是一类具有磁响应特性的催化剂,特别是纳米磁性催化剂不仅应具有磁分离特性,而且应具有纳米材料的优异特性以及不同于常规催化剂的优异催化活性.在化工生产过程中可以强化化学反应和分离过程,也可以简化整个工艺流程.介绍了磁性催化剂,特别是纳米磁性催化剂的特性,并综述了近年来磁性催化剂在固体酸催化、固体碱催化、相转移催化、光催化、生物催化等领域的应用研究进展.旨在探讨磁性催化剂制备方法和应用领域,同时提出了磁性催化剂应用过程中存在的问题和发展方向.

关键词: 磁性催化剂 , 固体酸催化 , 固体碱催化 , 相转移催化 , 光催化 , 生物催化

苯二氧基二乙酸的相转移催化合成及其浮选性能

张剑锋 , 胡岳华 , 王淀佐

中国有色金属学报

用三丁基乙基硫酸乙酯铵作相转移催化剂,以苯二酚、一氯乙酸和氢氧化钠为原料,用三氯甲烷作溶剂,合成了3种不同结构的苯二氧基二乙酸.分别以油酸钠、十二胺和丁黄药为浮选捕收剂,考察了苯二氧基二乙酸对方解石、一水硬铝石和黄铁矿的抑制性能.结果表明,苯二氧基二乙酸的抑制能力较强,对上述3种矿物的抑制性能大小顺序为:方解石>一水硬铝石>黄铁矿,可作为方解石等含钙、镁脉石矿物的有效抑制剂.从基团电负性、浮选剂特性指数和亲憎平衡值等方面,对苯二氧基二乙酸的抑制性能进行了讨论.用MINDO 3方法对3种药剂进行了量化计算,量化计算结果表明,它们的抑制能力大小顺序为:对位>间位>邻位;它们均以负一价离子的形式与矿物中的金属离子发生作用,未离解的羧基则难以发生离解,从而保证药剂与矿物作用后的亲水性,使矿物得到抑制.

关键词: 苯二氧基二乙酸 , 相转移催化 , 浮选性能 , 抑制

相转移催化在高分子化合物合成中的应用

曲荣君 , 孙昌梅 , 王春华 , 纪春暖 , 成国祥

催化学报

综述了相转移催化用于高分子化合物合成的主要研究进展. 介绍了季铵盐类及冠醚类相转移催化剂在高聚物的亲核取代反应、阴离子开环聚合反应及自由基聚合反应中的应用. 重点总结了亲核取代反应中聚苯乙烯类化合物的功能化及化学修饰,包括合成路线、反应机理、温度以及催化剂和溶剂的种类与用量等因素对反应的影响. 冠醚类化合物的催化效果略优于季铵盐类化合物,而后者的成本低、毒性小、应用更广泛,其催化的反应应作为今后研究的重点,以期将相转移催化技术尽早用于工业化生产.

关键词: 相转移催化 , 高分子合成 , 季铵盐 , 冠醚

聚合物固定化相转移催化邻硝基氯苯乙氧基化反应研究

邹长军 , 何雁 , 黄志宇 , 罗平亚

高分子材料科学与工程

以氯甲基聚苯乙烯树脂与各种叔胺反应制备了不同的聚合物相转移催化剂,通过邻硝基氯苯的乙氧基化反应考察了固定在聚合物载体上的季铵盐烷基链大小以及反应条件等因素对反应的影响.实验结果表明,聚合物载体的颗粒度小、交联度低有利于反应物及产物的内扩散,当搅拌转数≥700 r/min时,外扩散可忽略,季铵盐烷基链亲脂性增强,可提高催化剂的反应活性.本实验得到的邻硝基苯乙醚收率为93.6%,纯度为97.4%,经精馏分离后得99.5%的产品.

关键词: 聚合物 , 固定化 , 相转移催化 , 邻硝基苯乙醚

季鳞盐型三相相转移催化剂的制备及其化学结构与相转移催化活性的关系

王玲 , 高保娇 , 王世伟

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90702

使用两种ω-氯代酰氯(氯乙酰氯与氯丁酰氯)对交联聚苯乙烯微球(CPS)进行Friedel-Crafts酰基化反应,使用1,4-二氯甲氧基丁烷对CPS微球进行氯甲基化反应,分别将可交换的氯引入CPS微球表面,制备了化学改性的CPS微球.然后使用三苯基膦对改性微球进行季鏻化反应,制备了间隔臂(spacerarm)长度不同的三种季鳞(QP)盐型三相相转移催化剂QP-CPS.考察了主要反应条件对制备过程的影响,并以氯化苄与乙酸钠合成乙酸苄酯的反应体系作为三相相转移催化的模型体系,初步考察了QP-CPS的相转移催化活性,探索了催化剂结构与相转移催化活性的关系.结果表明,季鳞盐的化学稳定性较差,在制备过程中需控制反应时间与温度,且宜选用极性较高的溶剂.季鳞盐型三相相转移催化剂QP-CPS对乙酸苄酯的合成具有较高的催化活性,在液-固-液之间可有效地实现反应物种乙酸根的转移.与季铵盐(QN)型三相相转移催化剂QN-CPS相比,季鳞盐型三相相转移催化剂QP-CPS具有更高的相转移催化活性.间隔臂越长,QP-CPS的相转移催化活性越高,QP-CPS的亲水和亲油性能对相转移催化活性也有很大的影响.

关键词: 相转移催化 , 三相相转移催化 , 季鳞盐 , 聚苯乙烯 , 乙酸苄酯 , 间隔臂

相转移催化法合成pAMMO均聚物

张弛 , 罗运军

高分子材料科学与工程

以3-溴甲基-3′-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过阳离子开环聚合合成了3-溴甲基-3′-甲基环氧丁烷均聚物(pBrMMO),然后用相转移催化法对pBrMMO进行大分子叠氮化反应,得到了含能粘合剂3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷均聚物(pAMMO)。探讨了聚合反应温度以及叠氮化反应时间的影响,确定了0℃进行聚合反应所得pBrMMO产率较高,分子量可控,分子量分布较窄;叠氮化反应30 h后可叠氮化完全。采用核磁共振(1H-NMR)进行了结构确认。同时,通过热重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC)对所得产物进行了表征。结果表明,pAMMO的热分解存在两个阶段,玻璃化转变温度为-44.54℃。

关键词: 含能粘合剂 , 阳离子开环聚合 , 叠氮化 , 相转移催化

相转移催化法实现聚苯乙烯的功能化转变

朱勇 , 高保娇 , 左海丽

催化学报

以对羟基苯甲醛的钠盐为亲核取代试剂,采用相转移催化进行了大分子氯甲基聚苯乙烯的亲核取代反应,将其转变为侧链带有功能性基团醛基的聚苯乙烯; 考察了反应条件(如有机溶剂的极性、催化剂种类及用量、有机相与水相之比等)对大分子相转移催化反应的影响,并根据相转移催化反应机理与相关的动力学规律进行了分析. 结果表明,通过相转移催化亲核取代反应,可将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯原子转化,制得侧链带有醛基的聚苯乙烯; 溶剂的极性越强,负离子的反应活性也越高; 催化剂季铵正离子的亲脂性越强,相转移催化反应的速率越快. 当催化剂浓度较低时,四丁基溴化铵比十六烷基溴化铵的催化效果好; 当催化剂浓度较高时,十六烷基溴化铵比四丁基溴化铵的催化效果好. 另外,有机相与水相之比对相转移催化反应有较大的影响.

关键词: 相转移催化 , 氯甲基聚苯乙烯 , 亲核取代 , 羟基苯甲醛 , 功能化

用V5+氧化邻硝基甲苯制备邻硝基苯甲醛

易清风 , 于站良 , 范敏 , 蒋庆来 , 刘小平 , 周秀林

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.010

以V5+为氧化剂,在硫酸溶液中氧化邻硝基甲苯为邻硝基苯甲醛,然后电解再生V5+.实验表明,在硫酸浓度为10 mol/L、V5+与邻硝基甲苯的摩尔比为1:11、反应温度为80℃、反应时间为6 h、加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵(1.3%)的条件下,硝基苯甲醛的收率为44.6%.反应后的水溶液相经分离后,在60℃、阳极电流密度1.0×10-3A/cm2条件下,于石墨阳极上可电解再生V5+.

关键词: V5+ , 邻硝基苯甲醛 , 邻硝基甲苯 , 相转移催化

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