钱德胜
,
程广斌
,
吕春绪
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.003
将稀土金属盐负载在己内酰胺类离子液体上组成稀土金属盐和离子液体的复合物作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔67%HNO3的硝化反应,利用核磁共振对离子液体的结构进行了表征. 考察了不同的反应温度、反应时间及催化剂的种类和用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响. 得出最佳反应条件为:反应温度55 ℃,反应时间24 h,苯磺酸镱[Yb(BSO)3]和苯磺酸己内酰胺离子液体(CPBSO)用量分别占甲苯的摩尔分数为5%和10%. 产物硝基甲苯中邻、对位异构体质量比o/p=1.1,较硝硫混酸硝化(o/p=1.6)显著降低,产率达46.5%. 离子液体重复使用4次均表现出较好的催化活性及对位选择性.
关键词:
甲苯
,
离子液体
,
稀土金属
,
硝化反应
赵鑫
,
俞慧丽
,
葛继云
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.006
以三氟甲磺酸和己内酰胺为原料制备了一种新型离子液体己内酰胺三氟甲磺酸([CP]OTf),用1H NMR、FTIR测试技术对其结构进行了表征.并将[CP]OTf作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯的硝化反应.借助气相色谱研究了[CP]OTf的用量、硝化温度、反应时间、硝酸浓度和离子液体的重复使用等因素对甲苯硝化反应区域选择性和产率的影响.结果表明,在反应温度55 ℃,反应时间6 h,甲苯与95%HNO3的摩尔比为1:1,离子液体用量为甲苯摩尔数的15%时,产物中邻对位硝基甲苯摩尔比为1.12,较浓H2SO4催化硝化的相应值(1.67)显著降低,硝基甲苯的产率达到78.4%,[CP]OTf表现出优良的催化活性和对位选择性.[CP]OTf重复使用5次,其催化活性及对位选择性变化很小.
关键词:
甲苯
,
离子液体
,
硝化反应
,
己内酰胺三氟甲磺酸
吴锦明
,
汤艳峰
,
沈爱宝
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00263
采用硅胶负载Keggin型H6PM09V3O40催化水杨醛与硝酸反应合成5-硝基水杨醛,考察了催化剂负载量、反应时间、反应温度、催化剂用量、硝酸用量和溶剂对反应的影响及催化剂的重复使用性能.实验结果表明,m(水杨醛)∶m(质量分数65％硝酸)∶m(负载量20％ H6 PM09 V3 O40/SiO2)=2.44∶3.00∶3.00,用石油醚作为溶剂,45℃反应2.5h,水杨醛的转化率为98％,5-硝基水杨醛的选择性为96.8％.催化剂回收容易,重复使用5次后,活性基本不变.
关键词:
硝基水杨醛
,
硅胶负载H6PMo9V3O40
,
硝化反应
,
水杨醛
方程
,
姜建文
,
刘晓玲
,
盛寿日
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.01.140123
以醋酸酐为溶剂,将9,9-二(4-羟基苯基)呫吨与浓硝酸在15℃左右发生硝化反应1.5h,形成中间体-9,9-二(3-硝基-4-羟基苯基)呫吨,产率为88.5％;继而以Pd/C为催化剂,80％的水合肼为还原剂,在乙醇和1,4-二.氧六环混合溶剂中,于70℃将中间体进行还原反应10 h,得到目标产物9,9-二(3-氨基-4-羟基苯基)呫吨,产率为90.8％,两步反应总收率为80.4％.中间体与目标化合物经NMR、FTIR和元素分析等确定了它们的结构.
关键词:
二(硝基羟基苯基)呫吨
,
二(氨基羟基苯基)呫吨
,
硝化反应
,
还原反应
,
水合肼
夏然
,
孙莉萍
,
渠桂荣
,
陈磊山
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.11.160027
报道了抗白血病药物克拉屈滨的合成新方法：在NaH作用下，廉价易得的6-氯嘌呤高选择性地在β位和1-氯-2-脱氧-3，5-二-O-对氯苯甲酰基-D-核糖缩合；β-缩合物的2位在三氟乙酸酐和四丁基硝酸铵作用下引入硝基；在NH4 Cl／EtOH作用下，2-硝基转化为2-氯；最后在饱和NH3／CH3 OH溶液中完成保护基脱除和6-氯氨解两步反应，以4步共43.5％的总收率得到抗白血病药物克拉屈滨。该方法完全避免了α异构体的生成，原料廉价易得，分离纯化不需柱层析，且反应扩大到100 g规模时，收率无下降，具有较好的应用前景。
关键词:
氯嘌呤
,
克拉屈滨
,
硝化反应
,
规模合成
梁嘉香
,
何吉宇
,
齐祉
,
范海波
,
杨荣杰
材料工程
doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2015.000335
为了提高环梯形聚苯基硅倍半氧烷(Cyclic Ladder Polyphenylsilsesquioxane,CL-PPSQ)在聚合物中的相容性,使用多种硝化试剂,包括发烟硝酸、HNO3-H2SO4、KNO3-H2SO4、HNO3-KNO3、CH3COOH-KNO3、(CH3 CO)2O-HNO3,在不同的条件下对其进行硝化,制备得到含硝基基团的NO2-PPSQ.使用FTIR、元素分析、GPC、TGA、1H NMR等对硝化产物进行表征.结果表明:发烟硝酸、HNO3-H2SO4、KNO3-H2 SO4对CL-PPSQ的硝化能力最强,产物中硝基数目最多,但产物分子量降低,硅氧烷链段发生断裂;而HNO3-KNO3和CH3 COOH-KNO3对CL-PPSQ没有硝化能力;(CH3CO)2O-HNO3硝化过程温和,硝化能力适中,制备得到分子链不断裂的硝化产物.对不同硝化试剂的硝化机理进行了分析,在发烟硝酸、HNO3-H2SO4、KNO3-H2SO4体系中,NO2+为硝化活化剂;对于(CH3 CO)2 O-HNO3体系,CH3 COONO2为主要的硝化活化剂.
关键词:
聚苯基硅倍半氧烷
,
硝化反应
,
硝酸
,
硫酸
,
乙酸酐
程广斌
,
钱德胜
,
齐秀芳
,
吕春绪
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.11.007
制备了一种低毒性的新型Brφnsted酸性离子液体己内酰胺对甲基苯磺酸([CP]PTSA)作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔的体积分数为67%HNO3的硝化反应,用核磁共振、红外光谱对[CP]PTSA的结构进行了表征.考察了不同的反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响.得出最佳反应条件为:温度55℃,时间24h,离子液体用量占甲苯摩尔分数的20%,产物硝基甲苯中邻与对位异构体质量比为1.2,较硝-硫混酸硝化的相应比值(1.6)显著降低,硝基甲苯的产率达37.1%.离子液体重复使用4次仍表现出较好的催化活性及对位选择性.用质谱分析对回收的离子液体的结构进行了表征.结果表明,该离子液体的结构稳定.
关键词:
甲苯
,
离子液体
,
硝化反应
