高晓晨
,
马新宾
,
王胜平
,
李振花
催化学报
采用LiNO3对γ-Al2O3进行改性,制备了以多孔锂铝尖晶石为载体,以Pd为活性组分的PdCl2-CuCl2/Li-Al-O负载型催化剂,并考察了催化剂对CO低压气相合成碳酸二乙酯(DEC)反应的催化性能,探讨了载体Li/Al比、改性浸渍方法、不同改性金属、 Pd负载量和反应压力等因素对催化剂催化性能的影响.结果表明,当n(Li)/n(Al)=0.2,压力为0.3 Mpa和温度为110 ℃时,DEC的时空收率可达到418 g/(L·h).用LiNO3对γ-Al2O3改性后的催化剂载体表层具有LiAl5O8尖晶石结构,不同Li/Al比的催化剂载体的晶胞参数、晶胞体积略有不同.采用双金属改性的催化剂载体表面由于结晶度较低不能形成"完全尖晶石结构",其催化活性较低.随着催化剂表面活性组分PdCl2含量的增加,可有效提高产物DEC的时空收率;锂铝尖晶石载体表面的酸性较低,有利于提高目标产物DEC的选择性.
关键词:
碳酸二乙酯
,
一氧化碳
,
亚硝酸乙酯
,
氯化钯
,
氯化铜
,
氧化铝
,
锂铝尖晶石
,
负载型催化剂
卓广澜
,
沈振陆
,
姜玄珍
催化学报
利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯,并考察了Ti(OBu)4,Ti(OPh)4,Bu2SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能. 结果表明,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能. 其中,Bu2SnO的催化性能最好,在103 ℃下反应3 h时,碳酸甲乙酯的收率可达45.6%. 提出了Bu2SnO催化剂对碳酸二甲酯与碳酯二乙酯酯交换反应的可能机理
关键词:
碳酸二甲酯
,
碳酸二乙酯
,
酯交换
,
碳酸甲乙酯
,
二丁基氧化锡
,
丁基氯化锡
,
钛酸酯
,
均相催化
谢兴益
,
李洁华
,
何成生
,
樊翠蓉
,
钟银屏
高分子材料科学与工程
采用脂肪族二醇与碳酸二乙酯的酯交换反应的绿色工艺合成出了脂肪族聚碳酸酯二醇.研究表明乙醇钠的催化效果好于正钛酸丁酯,其最佳用量为脂肪族二元醇投料量的0.25%～0.50%.采用冰点降低法和端基滴定法(羟值测试)配合测试了聚碳酸酯二醇羟基官能度为2.IR、1H-NMR和元素分析证实了其结构与理论结构一致.
关键词:
脂肪族聚碳酸酯二醇
,
碳酸二乙酯
,
合成
,
表征
郭莲
,
赵新强
,
安华良
,
王延吉
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60373-2
研究了氧化铅在氨基甲酸乙酯(EC)与乙醇反应合成碳酸二乙酯(DEC)中的催化作用.结果表明,氧化铅具有很好的稳定性,重复使用5次,其催化活性无明显下降.回收的催化剂为立方晶相金属Pb和斜方晶相PbO2的混合物,结合反应结果可认为,该混合物为反应的活性组分.结果还发现,PbO与DEC反应是PbO被还原为Pb的主要原因.
关键词:
碳酸二乙酯
,
氨基甲酸乙酯
,
氧化铅
,
乙醇
,
尿素
张萍波
,
周燕
,
范明明
,
蒋平平
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60973-1
催化反应活性与催化剂活性组分的存在价态密切相关,所以探讨催化剂在反应过程中的活性中心及其价态变化,对于催化反应机理和催化剂的研究都显得十分重要.目前对于氧化羰基合成碳酸二甲酯催化剂的机理的探讨很多,主要存在的争议是Cu+还是Cu2+作为活性中心,以及铜物种的配位状态.大多体系都是以分子筛为载体的铜基催化剂,其活性中心的研究存在铜离子在分子筛中的定位问题,而且催化活性也会受到分子筛结构的影响.采用这种方法研究活性中心的影响因素较多,存在一定的局限性.因此,直接制备纳米级的铜基氧化物用于本催化体系,有利于更直观简单地探索其活性中心.纳米级金属氧化物材料是一种新型的功能性材料,而纳米铜基氧化物(CuO和Cu2O)因其独特的物化性质和结构而引起广泛关注.我们采用水热法制备纳米CuO及其它氧化物,研究了NaOH浓度对催化剂的催化性能的影响；葡萄糖是一种还原性较强的还原剂,其用量必定会对所制备的氧化物的物种有所影响.为了探究Cu0和Cu+在本体系中的作用,采用不同葡萄糖用量制备了具有不同Cu2O含量的PdCl2/Cu-Cu2O催化剂.在上述研究基础上,我们采用X射线衍射、场发射扫描电子显微镜、热重分析、等离子体原子发射光谱等表征手段研究了负载型纳米铜基氧化物催化剂在合成碳酸二乙酯反应中催化性能差异的原因,旨在直接考察活性中心主要是Cu+还是Cu2+,避免分子筛等体系中载体结构的影响,研究结果更具参考性.结果发现, NaOH浓度为5 mol/L时制备的PdCl2/CuO和PdCl2/Cu-Cu2O催化剂的性能优于其他浓度下制备的催化剂,这可能是由于不同浓度的碱溶液会对铜离子的沉淀过程产生不同的影响；相同NaOH浓度下制备的催化剂中, PdCl2/Cu-Cu2O催化剂的催化性能明显优于PdCl2/CuO催化剂,这可能是由于PdCl2/Cu-Cu2O催化剂更有利于反应过程中电子的传递,从而表现出更好的催化性能,我们推测Cu0和Cu+可能更有利催化乙醇氧化羰基合成DEC；表征分析发现PdCl2/CuO和PdCl2/Cu-Cu2O均具有很好的热稳定性,两种催化剂中PdCl2负载量几乎相同,因此,主要影响催化性能的因素是载体CuO和Cu-Cu2O中铜的价态.采用不同葡萄糖用量制备了含有不同Cu2O含量的PdCl2/Cu-Cu2O催化剂,其中, PdCl2/Cu-Cu2O-2催化剂中含有更多的Cu2O,在反应中乙醇转化率达到了7.2%, DEC的选择性为97.9%, DEC的时空收率可达到151.9 mg·g–1·h–1.由此可见在乙醇气相氧化羰基合成DEC体系中, Cu+是主要的活性中心.
关键词:
氧化铜
,
铜-氧化亚铜
,
碳酸二乙酯
,
氢氧化钠浓度
,
葡萄糖用量
,
活性中心
苏跃华
,
姜玄珍
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.10.018
利用微分反应器研究了连续流动床反应器中负载型钯催化剂对反应CO+C2H5ONO的催化活性,催化剂采用粉末状的Si-MCM-41(SiM)和Ti-MCM-41(TiM)与相应的金属溶液逐滴浸渍而成;结果表明,铜和钛作为添加剂可增加碳酸二乙酯(DEC)和草酸二乙酯(DEO)的产率. 负载于SiM上的催化剂比负载于TiM的催化剂表现出较高的活性,它表明载体特性在催化反应中确实起着关键作用. 2种添加剂即钛和铜对催化行为表现出不同的作用:以SiM为载体时,添加剂铜有利于DEO的形成,添加剂Ti有利于DEC形成;然而,以TiM为载体的情况下,2种添加剂表现出以SiM为载体相反的趋向, 这些表明在反应CO+C2H5ONO中存在催化剂上的载体和金属组分协同催化. 需进一步研究碳酸二乙酯的新法合成中添加剂和载体的作用.
关键词:
碳酸二乙酯
,
草酸二乙酯
,
羰基化
,
钯负载型催化剂
,
铜
,
钛
李光兴
,
朱永强
,
莫婉铃
,
熊辉
,
梅付名
,
夏侯文招
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.02.014
研究了CuCl/Schiff碱催化体系在乙醇液相氧化羰化合成碳酸二乙酯(DEC)中的催化活性. 讨论了不同Schiff碱、反应温度、反应时间、体系水含量等因素对合成碳酸二乙酯的影响,并考察了催化剂的寿命. 实验结果表明,CuCl/1,10-邻菲GFDB0啉(phen)/N-甲基咪唑(NMI)催化体系具有良好的催化效果. 在120 ℃,2.4 MPa,CuCl浓度为0.20 mol/L,n(NMI)∶n(CuCl)=1.25∶1,n(phen)∶n(NMI)=1∶1的条件下,反应3 h后,乙醇的转化率为13.6%,DEC质量分数为18.2%,选择性大于99.0 %,乙醇转化率较CuCl催化体系提高了3倍. 活性测定结果还表明,催化剂在连续使用4次后,活性基本保持不变.
关键词:
碳酸二乙酯
,
氧化羰化
,
CuCl/Schiff碱催化剂
