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CsCuHPVAsMoO杂多化合物对异丁烯选择性氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 余长林 , 邓谦 , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮

催化学报

用组合法合成了CsCuHPVAsMoO系列杂多化合物催化剂,并采用FT-IR,H2-TPR,NH3-TPD和TG-DTA等方法对催化剂进行了表征. 在自制固定床反应器中对异丁烯进行选择性氧化,考察了Cs,Cu和As含量、催化剂焙烧温度及反应条件对催化剂催化性能的影响. 结果表明,Cs的引入有利于提高催化剂的选择性; Cu和As的引入在提高催化剂活性的同时,也提高了催化剂的选择性; 当焙烧温度为340 ℃时,催化剂的活性和选择性最高. 组成为Cs0.1Cu0.2HxPVAs0.2Mo10Oy的催化剂对异丁烯具有很强的选择性氧化能力,在最佳反应条件下,甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和乙酸的收率分别可达52.84%,12.05%和18.21%.

关键词: 铯 , 铜 , 磷 , 钒 , 砷 , 钼 , 复合氧化物 , 杂多化合物 , 异丁烯 , 选择性氧化 , 甲基丙烯酸 , 甲基丙烯醛 , 乙酸

钼基催化剂氧化还原性质对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的影响

张昕 , 伊晓东 , 毕盈 , 翁维正 , 万惠霖

催化学报

制备了Ag0.3MoP0.6Ox和Ce0.1Ag0.3MoP0.6Oy催化剂,并用XRD,TPR,LRS,XPS和EPR对催化剂进行了表征,考察了催化剂的氧化还原性质及其对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能. 结果表明,由于Ce和Mo发生相互作用,调变了催化剂的可还原性和配位不饱和Mo的量,使Ce0.1Ag0.3MoP0.6Oy催化剂对反应中间产物丙烯和正丙醇转化为丙烯醛具有较高的能力,从而提高了催化剂的活性.

关键词: 铈 , 银 , 钼 , 磷 , 复合氧化物 , 丙烷 , 选择氧化 , 丙烯 , 丙醇 , 丙烯醛 , 氧化-还原性

M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂对异丁烯氧化反应的催化性能

蔡铁军 , 陈亚中 , 彭振山 , 龙云飞 , 蒋绍亮 , 邓谦

催化学报

以浸渍法制备了M-Na-P-Mo-V/SiO2系列催化剂,并用FT-IR和TPR对催化剂进行了表征,考察了催化剂上的异丁烯氧化反应. 结果表明,在空速900 h-1和345 ℃的反应条件下,过渡金属的引入可提高甲基丙烯醛的选择性. 其中Cu对催化剂性能的改善最佳,甲基丙烯醛选择性可达65.7%;而在Na-P-Mo-V/SiO2催化剂上,乙酸选择性可达50%,但甲基丙烯醛选择性仅为4.1%. 在催化剂中引入过渡金属时,Cu在提高甲基丙烯醛选择性的同时,也抑制了完全氧化产物COx的生成; Fe在提高双键断裂产物和完全氧化产物选择性的同时,使甲基丙烯醛选择性下降; Zn对反应的影响不很大. TPR结果表明,在引入Cu的催化剂中,Cu与杂多酸阴离子之间可能存在"溢流"作用.

关键词: 钠 , 磷 , 钼 , 钒 , 过渡金属 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烯 , 氧化 , 杂多化合物

钒磷复合氧化物催化剂再氧化的在线动态质谱研究

梁日忠 , 李英霞 , 李成岳 , 陈标华 , 胡山鹰

催化学报

采用在线质谱动态响应技术,研究了钒磷复合氧化物(VPO)催化剂再氧化条件(氧浓度、温度和时间)对正丁烷选择氧化制顺酐反应的影响. 结果表明,催化剂再氧化条件对正丁烷选择氧化反应性能有明显的影响,其中再氧化温度是主要影响因素. 当正丁烷选择氧化和VPO催化剂再氧化在反应器(循环流化床和固定床)内序贯、交替进行时,可以通过改变再氧化条件使催化剂再氧化反应与正丁烷选择氧化反应恰当地匹配以改善时均反应性能.

关键词: 钒 , 磷 , 复合氧化物 , 再氧化 , 质谱 , 动态响应 , 丁烷 , 选择氧化

热处理对电沉积Ni-W-P合金催化析氢性能的影响

张卫国 , 刘洋 , 李贺 , 姚素薇

催化学报

采用电沉积方法制备了Ni-W-P合金镀层,并在不同温度下进行热处理,通过极化曲线和交流阻抗谱研究了热处理温度对Ni-W-P合金催化析氢性能的影响. 结果表明,经200 ℃热处理的Ni-W-P合金电极析氢过电位最低,在电流密度为8.0 mA/cm2时,其析氢过电位较未经热处理的Ni-W-P合金电极减小约110 mV. 该样品的析氢电化学反应电阻为17.1 Ω·cm2, 交换电流密度约为未经热处理的Ni-W-P合金的5.0倍,析氢反应表观活化能降低. 差示扫描量热法、 X射线衍射和扫描电镜测试结果表明, Ni-W-P合金镀层经200 ℃热处理后发生低温结构弛豫,平均晶粒尺寸由1.1增大到2.8 nm, 合金由非晶结构转变为纳米晶结构,镀层表面形成宽度约为0.2 μm的微裂纹.

关键词: 电沉积 , 镍 , 钨 , 磷 , 合金 , 热处理 , 电催化 , 氢

磷改性TiO2-Al2O3复合载体在超深度加氢脱硫中的应用

李伟 , 李生祥 , 张明慧 , 陶克毅 , 王京

催化学报

研究了磷改性对纳米TiO2-Al2O3复合载体负载CoMo催化剂的结构和性质的影响,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为探针考察了CoMo/P-TiO2-Al2O3催化剂的超深度加氢脱硫性能. 结果表明,在复合载体中加入适量的磷酸盐能够减弱载体组分Al2O3同Co和Mo金属活性组分之间的强相互作用,使硫化后的催化剂中生成具有更高催化活性的多层MoS2簇结构. 而过量磷酸盐的加入则会降低载体的比表面积,使催化剂中出现晶态的CoMoO4,导致催化剂活性降低.

关键词: 钴 , 钼 , 氧化钛 , 氧化铝 , 复合载体 , 加氢脱硫 , 磷 , 改性

一种催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的多相催化剂

韩华俊 , 陈彤 , 姚洁 , 王公应

催化学报

关键词: 碳酸二甲酯 , 苯酚 , 酯交换 , 碳酸二苯酯 , 杂多化合物 , 铜 , 钼 , 磷 , 氧化硅

乙烷部分氧化制C2氧化物用Fe-Al-P-O催化剂的研究Ⅰ. 超细Fe-Al-P-O催化剂的制备与表征

王希涛 , 钟顺和 , 肖秀芬

催化学报

用溶胶-凝胶法制备了超细Fe-Al-P-O催化剂,并用DTA-TG,BET,TEM,XRD,TPR和IR等技术研究了催化剂的微观组成和结构及其晶格氧活性,探讨了催化剂的制备工艺,考察了溶胶-凝胶的形成机理、凝胶干燥及焙烧条件对催化剂微观组成和结构的影响规律. 结果表明,Fe-Al-P-O催化剂呈非晶态,是具有均匀分布的超细粒子(10 nm),其比表面积大(238 m2/g),晶格氧活性高. FePO4和AlPO4间隔分布在催化剂表面,形成Lewis碱位(P＝O,P-O-Fe)和Lewis酸位(Fe3+,Al3+).

关键词: 溶胶-凝胶法 , 超细粒子 , 非晶态 , 铁 , 铝 , 磷 , 复合氧化物 , 乙烷 , 部分氧化

加氢处理催化剂的制备和表征Ⅰ. MoNiP/Al2O3催化剂的制备及助剂的作用

曹光伟 , 罗锡辉 , 刘振华 , 何金海

催化学报

采用专利方法制备出一种新型的γ-Al2O3,并以其为载体,制备出加氢处理催化剂MoNiP/Al2O3.用PASCA,XPS,DRS,TPR和微型反应色谱等技术对γ-Al2O3和催化剂进行了表征,考察了Ni和P两种助剂的作用.结果表明,γ-Al2O3具有较大的孔径,集中的孔分布和较高的机械强度;活性金属Mo在γ-Al2O3表面上的化学分散量(分散阈值)可达5.04～5.82μmol/m2.因而特别适合用作高活性加氢处理催化剂的载体.引入的Ni主要是同Mo/Al2O3催化剂表面上较稳定的金属-载体相互作用复合物反应,并生成类NiMoO4化合物;在MoNi/Al2O3催化剂中引入P,有利于抑制四面体配位结构的物种Mo[T],增加八面体配位结构的物种Mo[O],改善催化剂的还原性能,从而提高催化剂的加氢处理活性.助剂Ni和P的最佳含量分别为w(Ni)=4.0%和w(P)=2.6%.

关键词: 加氢处理催化剂 , 钼 , 镍 , 磷 , 氧化铝 , 化学分散量 , 金属-载体相互作用 , 化学分析正电子湮没谱

高热稳定性高有序性中孔Zr-P-Al材料的合成

刘子玉 , 齐越 , 张莹 , 曲丽红 , 桑石云 , 刘中民

催化学报

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,采用水热法合成了中孔氧化锆,依次用磷酸和水合氯化铝溶液对其进行后处理,得到了具有高热稳定性、高有序性的中孔Zr-P-Al材料. 样品的XRD,TEM 和氮气物理吸附测试结果表明,反应凝胶中的水量和陈化条件对样品结构有很大影响. 当反应凝胶配比为Zr(SO4)2∶CTAB∶H2O＝1∶0.27∶240时,所得样品具有较规整的六方结构. 此样品经磷酸处理后,有序程度进一步提高. 将磷酸处理过的样品再用水合氯化铝溶液处理,得到的材料具有典型的中孔特征和很高的热稳定性. 最终产物经过700 ℃焙烧后具有416 m2/g 的比表面积,孔容积较大,孔径分布均匀,800 ℃焙烧后其比表面积仍可达到227 m2/g. 样品的高稳定性来源于锆、磷和铝之间的相互作用.

关键词: 锆 , 磷 , 铝 , 中孔材料 , 后处理 , 热稳定性 , 长程有序性 , 水热合成