赵新强
,
韩岩涛
,
孙潇磊
,
王延吉
催化学报
针对H3PW12O40 (HPW)的比表面积小和不易回收利用等缺点,分别采用浸渍法、溶胶-凝胶法和以离子液体为模板剂的溶胶-凝胶法制备了HPW/SiO2催化剂,采用傅里叶变换红外光谱、 X射线衍射、 N2物理吸附和吸附氨的程序升温脱附等技术对催化剂样品进行了表征,并考察了其对苯硝化反应的催化性能. 结果表明,所制备的催化剂样品都保持了HPW原有的Keggin结构. 浸渍法制备的催化剂的比表面积(475.2 m2/g)较小,使用4次后硝基苯的收率由82.4%下降到70.7%;溶胶-凝胶法制备的催化剂的比表面积(498.6 m2/g)居中,使用4次后硝基苯的收率由85.1%下降到79.6%;以[emim]BF4离子液体为模板剂,采用溶胶-凝胶法制备的催化剂含有介孔结构,比表面积(558.5 m2/g)最高,使用4次后硝基苯的收率由84.7%下降到79.9%. 不同方法制备的HPW/SiO2催化剂具有较高的催化苯硝化反应活性和较好的稳定性.
关键词:
二氧化硅
,
磷钨酸
,
负载型催化剂
,
溶胶-凝胶法
,
浸渍法
,
离子液体
,
苯
,
硝化
施介华
,
潘高
催化学报
以溴化 1-丁基-3-甲基咪唑盐([bmim]Br)和磷钨酸(H3PW12O40)为原料制备了 1-丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐([bmim]3PW12O40)催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、热重分析-差示扫描量热法、正丁胺电位滴定及元素分析等技术对催化剂进行了表征,考察了催化剂对乙醇与乙酸酯化合成乙酸乙酯反应的催化活性. 结果表明, [bmim]3PW12O40 中有3个结晶水,并保持有H3PW12O40 的Keggin结构和酸强度, [bmim]3PW12O40 的酸量明显少于H3PW12O40 的酸量. 在乙醇与乙酸酯化合成乙酸乙酯反应中, [bmim]3PW12O40 催化剂具有较高的催化活性和较好的重复使用性能.
关键词:
溴化1-丁基-3-甲基咪唑盐
,
磷钨酸
,
杂多酸
,
1-丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐
,
乙醇
,
乙酸
,
酯化反应
,
乙酸乙酯
温朗友
,
沈师孔
,
闵恩泽
催化学报
对不同SiO2负载磷钨酸(PW)催化剂的表面性质、热稳定性、酸性、以及对苯与丙烯和1-十二烯的烷基化反应的催化活性进行了对比研究.结果表明, PW在SiO2上的分散状况与SiO2的比表面积和孔径大小有关, PW与载体表面作用的强弱会直接影响负载型催化剂的热稳定性和酸性.采用不同的SiO2可以制得比表面积、孔结构和酸强度不同的负载型PW催化剂,以满足不同催化反应的要求.
关键词:
杂多酸
,
磷钨酸
,
二氧化硅
,
负载型催化剂
,
苯
,
丙烯
,
1-十二烯
,
烷基化
潘春柳
,
张文祥
,
李雪梅
,
周广栋
,
蒋大振
,
吴通好
催化学报
研究了煤质炭负载杂多酸催化剂对邻苯二酚和乙醇的O-乙基化反应的催化性能. 发现相同负载量的Keggin型磷钨酸催化剂的活性远高于硅钨酸和Dawson型磷钨酸; 负载杂多酸催化剂上邻乙氧基苯酚的选择性明显高于磷酸催化剂. 采用BET,XRD及TPD技术对催化剂进行了表征,并考察了Keggin型磷钨酸的负载量和反应温度对催化性能的影响. 还发现在10 h的反应时间内催化剂的活性随着反应时间的延长而降低.
关键词:
杂多酸
,
磷钨酸
,
邻乙氧基苯酚
,
邻苯二酚
,
乙醇
班辉
,
郭贵宝
,
张芳
高分子材料科学与工程
将磷酸和钨酸钠溶于聚乙烯醇(PVA)和聚偏氟乙烯(PVDF)的二甲基亚砜极性有机溶液中,利用原位合成法制备了膜中分布均匀的磷钨酸掺杂的聚乙烯醇/聚偏氟乙烯质子交换膜(PWA-d-PVA/PVDF).应用多功能材料实验机表征了膜的力学强度,使用交流阻抗谱和气相色谱仪研究了PVDF含量对PWA-d-PVA/PVDF膜的质子导电、溶胀和阻醇等性能的影响.同时通过热重和电镜扫描等方法对膜的热稳定性和形貌进行了表征.结果表明,膜中PVDF含量增大,膜的溶胀度降低,热稳定性提高,强度增大.与Nafion膜的性能相比,PVDF质量分数为20％的PWA-d-PVA/PVDF膜的溶胀度降低了23.8％,甲醇渗透率降低了1个数量级.PWA-d-PVA/PVDF(20％)膜在甲醇浓度为2 mol/L时的直接甲醇燃料电池(DMFC)中测得最大功率密度为15.08 mW/cm2.
关键词:
直接甲醇燃料电池
,
原位合成法
,
磷钨酸
,
聚乙烯醇
,
聚偏氟乙烯
白爱民
,
余建勇
,
郑静
,
黄玲
,
杨水金
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.04.040
报道了磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂H3PW12O40/PAn的制备,通过丁酮和乙二醇反应合成了丁酮乙二醇缩酮,探讨了磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂是合成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n(乙二醇):n(丁酮)=2:1,催化剂用量为反应物料总质量的0.5%,环己烷为带水剂,反应时间2.5 h的优化条件下,丁酮乙二醇缩酮的收率可达67.2%.
关键词:
丁酮乙二醇缩酮
,
磷钨酸
,
聚苯胺
,
催化
张高文
,
周震涛
高分子材料科学与工程
以磺化聚醚醚酮(SPEEK)为基体,通过溶胶-凝胶法制得SPEEK/SiO<,2>/PwA复合质子交换膜,采用红外光谱、扫描电镜、交流阻抗和热重分析等方法研究了复合膜的结构与性能.结果表明,无机粒子均匀地分散在聚合物基体中,其粒径不超过70 nm.SiO<,2>与SPEEK之间的共价交联使复合膜的甲醇渗透率和溶胀度明显降低,热稳定性也得到提高.同时磷钨酸(PWA)的掺入又赋予膜较高的质子传导性能.在此基础上可制备具有高质子传导和高阻醇性能的复合质子交换膜.
关键词:
直接甲醇燃料电池
,
质子交换膜
,
磺化聚醚醚酮
,
二氧化硅
,
磷钨酸
胡建锋
,
李臻
,
吕宝兰
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.05.029
以二氧化钛负载磷钨杂多酸H3PW12O40/TiO2为催化剂, 丁酮和1,2-丙二醇为原料合成了1,2-丙二醇缩丁酮, 考查了H3PW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性, 研究了酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响. 实验表明: H3PW12O40/TiO2是合成1,2-丙二醇缩丁酮的良好催化剂, 在丁酮与1,2-丙二醇的摩尔比为1∶1.5 , 催化剂用量为反应物料总质量的1.25%, 环己烷为带水剂, 反应时间1.0 h的优化条件下, 1,2-丙二醇缩丁酮的收率可达78.7%.
关键词:
1,2-丙二醇缩丁酮
,
磷钨酸
,
催化
,
缩酮反应
赵亮
,
黄玉东
高分子材料科学与工程
以磺化杂萘联苯聚醚酮(SPPEK)为基体,采用共混法制备了SPPEK/PEK复合质子交换膜.采用红外光谱、热分析与交流阻抗等方法对复合膜的结构和性能进行了研宄,并与NafionR117膜进行了比较.结果表明,磷钨酸(PWA)的掺杂使得复合膜的吸水率和溶胀度增大,同时热稳定性能得到提高.复合膜在20℃时的质子电导率为0.67×10-2 S/cm,接近NafionR117膜的质子电导率(1.08×10-2cm).且随着温度的升高,电导率逐渐增大,最高可达1.18×10-2S/cm.此外,对复合膜不同方向上的电导率进行了测试,表明膜平面方向上的电导率(8.10×10-2S/cm)高于厚度方向上电导率(7.50×10<-3 S/cm)约一个数量级.
关键词:
磺化杂萘联苯聚醚酮
,
磷钨酸
,
复合膜
,
质子传导性
鲁伊恒
,
魏风
,
吕玉卫
,
马双春
,
李寒旭
,
陈明强
高分子材料科学与工程
研究了磷钨酸掺杂改性后质子交换膜的热稳定性及热降解动力学,利用热重分析在氮气气氛下和升温速率分别为5℃、20℃和30℃时,采用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa、Friedman和Starink方法对磷钨酸改性后的非等温动力学数据进行了分析.热失重曲线显示磷钨酸改性后质子交换膜分解率达到5％和10％时,最低热降解温度分别为173.6℃和284.8℃.采用不同方法的计算结果显示,改性后膜分解反应受D2机理控制,表现活化能约为163.74 kJ/mol.改性前后膜的电导率(σ)分别为8.34×10-7 S/cm及2.57×10-5 S/cm.
关键词:
燃料电池
,
质子交换膜
,
磷钨酸
,
硅烷偶联剂
,
表面处理
,
热稳定性
