华峰君
,
杨玉良
高分子材料科学与工程
在4-羟基-2,2,6,6-四甲基氧化哌啶醇(HTEMPO)存在下实现了苯乙烯和丙烯腈的可控自由基聚合,制得了具有不同丙烯腈含量的窄分布的苯乙烯/丙烯腈共聚物.由于HTEMPO和末端丙烯腈增长自由基间发生氢转移反应,导致复杂的共聚合反应,增加了共聚物组成的不可预测性.
关键词:
自由基共聚合
,
苯乙烯
,
丙烯腈
,
稳定自由基
许淼清
,
黄剑莹
,
颜明发
,
林强
,
林明华
,
陈一虹
,
邹友思
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.09.021
研究了苯乙烯在AIBN/NaNO2/FeSO4·7H2O存在下的本体活性自由基聚合的加速剂.发现添加少量的丙二酸二乙酯(DEM)、乙酰丙酮(AAT)、乙酰乙酸乙酯(AAE)、丙二腈(MN),苯乙烯的聚合速率都有显著的增加.但只有MN保持了体系的活性自由基聚合的特征.实验结果表明,当n(MN)∶n(NaNO2)∶n(FeSO4·7H2O)=4∶1∶1,转化率在5 h内可达到80.0%,比未加添加剂的聚合速率(5 h 4.0%)提高了近20倍.而且得到了分子量分布较窄,分子量在4×104以下可控的聚合物,控制误差小于20%,实测分子量与理论分子量相近.1H NMR分析表明,丙二腈未连在聚合物的主链上,只是在反应中起催化加速作用.其余3种添加剂,虽然可起加速作用,但不能保持在NaNo2/FeSO4·7H2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的特征.
关键词:
活性自由基聚合
,
稳定自由基
,
丙二腈
,
加速剂
颜明发
,
李万利
,
黄剑莹
,
林明华
,
林强
,
邹友思
高分子材料科学与工程
研究了AIBN/NaNO2/FeSO4*7H2O存在下苯乙烯本体聚合行为,发现100 ℃以上时具有活性聚合特征,AIBN/NaNO2/FeSO4·7H2O配比为1/3/3时分子量多分散性指数控制较好,聚合物分子量多分散性指数在1.1～1.8之间,聚合过程转化率和分子量随时间的增加而增大.
关键词:
活性自由基聚合
,
亚硝酸钠
,
稳定自由基
邹友思
,
林建
,
庄荣传
,
戴李宗
高分子材料科学与工程
合成了一系列不同分子量,分子链末端带有稳定自由基(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧化物,TEMPO)的聚苯乙烯大分子引发剂,分别引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸辛酯(OMA)、醋酸乙烯酯(VAc)、二甲基丙烯酰胺(DMA)、丙烯酸二甲胺基乙酯(DAEA)等7种极性单体形成两嵌段共聚物.聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量可控,分子量分布较窄,单体转化率较高.醋酸乙烯酯和丙烯酸二甲胺基乙酯在相同条件下的嵌段共聚难以达到高转化率.嵌段共聚物经GPC和1H-NMR表征.
关键词:
稳定自由基
,
活性自由基聚合
,
嵌段共聚
