范荫恒
,
邹云玲
,
金丹
,
吴强
,
刘通
,
徐杰
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.01.005
通过4个典型反应:(1)氯苯氢解、(2)肉桂醛选择还原、(3)二甲亚砜金属取代反应、(4)烯烃催化加氢,比较了用纳米NaH与商品NaH时各反应初始反应速率的差别,进而研究纳米NaH的高化学反应活性.实验表明,在(1)、(2)、(3)3个化学计量反应中,用纳米NaH做还原剂比用商品NaH时化学反应初始速率分别提高230、120、110倍;在烯烃催化加氢反应中,纳米NaH与Cp2TiCl2组成的催化剂有极高的催化活性,而商品NaH与Cp2TiCl2组成的催化剂无催化活性.当NaH颗粒尺寸减小到纳米数量级时,表面分子所占的比率剧增,大量的表面分子和表面缺陷导致表面能增大,这可能是它作为催化剂一个组分时具有高催化活性的关键因素.大的比表面积和高的表面能是决定纳米NaH高反应活性的2个主要因素,至于哪个因素占主导地位,则取决于不同的反应类型.
关键词:
纳米氢化钠
,
氯苯氢解
,
肉桂醛选择还原
,
二甲亚砜金属取代反应
,
烯烃催化加氢
范荫恒
,
武美霞
,
侯瑞
,
廖世健
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.03.023
茂钛配合物/nano-NaH双组分催化剂具有极高的加氢催化活性. 将催化剂分离成上层清液和下层nano-NaH固体来研究高活性催化物种. 取上层清液作为催化剂加到另一装有甲苯、1-辛烯并充氢气的反应瓶中,观察不到发生加氢反应的迹象;取下层nano-NaH固体,相同条件下立即发生加氢反应,催化剂效率(TO)达到2 800. 进一步通过紫外光谱实验发现,上层清液中检测到茂钛物种的特征吸收峰的吸光度很小, 仅为0.35,相同条件下,下层nano-NaH固体中检测到的茂钛物种吸光度很强为2.3,说明绝大部分的Cp2TiCl2被吸附在nano-NaH固体表面并形成了原位负载的催化活性物种. 表明nano-NaH既是还原剂又是Ti活性物种的载体. 由于负载使其不易失活,这就是其稳定性较好的一个主要因素.
关键词:
纳米氢化钠
,
茂钛配合物
,
均相催化物种
,
原位负载
