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配位催化乙炔化物合成α及β线型碳的研究

王茹 , 王世华

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2003.04.005

用FTIR、DSC及SEM对Cu+和Cu2+的催化氧化乙炔化物缩聚合成线型碳进行了研究,结果表明:Cu2+发挥了关键的作用;用一步合成法(乙炔直接氧化缩聚法)得到α(共轭三键)及β(累积双键)线型碳的混合物;两步合成法(由乙炔合成乙炔铜,再由乙炔铜合成线型碳)可分别得到α或β线型碳:在硬碱离子如Cl-存在下得到β线型碳,而在软碱离子如CN-等的存在下得到α线型碳,根据软硬酸碱原理对Cu+和Cu2+的催化氧化乙炔化物缩聚合成线型碳提出可能的机理.DSC研究表明,250℃时,β线型碳可转变为α线型碳.SEM研究表明两步法合成的线型碳为纳米粉末.

关键词: 线型碳 , 乙炔 , 缩聚 , 配位催化 , 机理

相转移法合成线型碳的研究

范庆军 , 王茹 , 彭爱群 , 王世华

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2003.02.005

在乙炔铜氧化偶合反应的基础上,采用相转移法合成了线型碳,并通过红外光谱考察了所合成线型碳的质量与类型,同时对所合成的β型线型碳进行了差热分析,进而研究了线型碳的热稳定性.结果表明:选择苯和氨水体系进行线型碳的相转移,合成的线型碳大多被转移到有机相苯中,与原水相中合成的线型碳相比,更为纯净、碳链也有明显增长,含铜量降至1.22%.差热分析结果证明了β型线型碳向α型线型碳的转化,并推测在364℃~408℃的温度范围内β型线型碳很有可能向金刚石转化.

关键词: 线型碳 , 相转移 , 红外光谱 , 热稳定性

聚乙烯醇脱水-氧化脱氢制备线型碳

王世华 , 任大成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2005.01.002

报道了以聚乙烯醇(PVA)为起始物制备线型碳的研究结果.制备过程类似于炭纤维制备过程中的预氧化工艺,在氧和惰性气体比例适当的条件下,聚乙烯醇在反应釜中梯度升温,以便逐步脱水、氧化脱氢,并保持其原来的晶型.研究了聚乙烯醇在加压下脱水、氧化脱氢制备线型碳的反应条件.产品用红外光谱、激光拉曼光谱和X-射线衍射表征,并与已报道的结果比较,表明产品为β型(累积双键型)线型碳.产品的X-射线衍射结果与原料聚乙烯醇几乎一样,证明产品保持了原料的晶体构型.本合成法可能成为适用的线型碳合成的新途径,并提出了一个可能的反应机理.

关键词: 线型碳 , 制备 , 聚乙烯醇

α型和β型线型碳的合成及热稳定性研究

王世华 , 王茹 , 夏雨青 , 罗治斌 , 白殿罡

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2000.04.008

经过乙炔铜(Cu2C2)的氧化偶合反应,制得了α型和β型的线型碳.当加入KCN时,产物经红外光谱分析,其主要成分为α型线型碳;而当加入盐酸时,主要产物将是β型线型碳.而且,含铜量分别降至1.92 %和5 %.其中β型产品在250 ℃,常压下处理1.5 h,转变为α型;在氮气下(小于2.0 Mpa)热处理,β型线型碳有转化为粉末金刚石的迹象.本法成本低,而且制备过程短,与已报道的制备方法相比,可大大缩短合成周期.

关键词: 线型碳 , 合成 , 稳定性

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