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表面上和纳米孔道内以及乳液中的手性催化

韩涤非 , 杨启华 , 李灿

催化学报

多相手性催化是合成手性化合物的有效途径之一,开发高活性、高选择性的多相手性催化剂并应用于不对称催化反应是兼具基础科学和应用科学背景的重要研究方向. 本文综述了近年来具有代表性的固体表面上、纳米孔道内以及手性乳液体系中的多相手性催化研究进展,着重对本实验室近年来在该领域中的探索研究进行了介绍,涉及的重要手性催化反应包括氢化、氢转移、氢甲酰化、环氧化、环氧化物水解动力学拆分、Aldol反应和Diels-Alder反应等. 我们的研究表明,手性修饰纳米粒子催化剂上的手性氢化反应可以获得95% ee以上的手性选择性以及高达 20 000 h-1 的TOF, 手性氢甲酰化反应得到90% ee的手性选择性;在手性催化剂组装的乳液体系中,催化不对称Aldol反应获得高达99% ee的手性选择性,催化活性得到显著提升,乳液氢转移反应的TOF可达3×105 h-1;在纳米孔中多个手性环氧化反应的例子显示出孔道效应能够显著提高手性选择性,并发现在纳米反应器中的环氧化物水解动力学拆分反应显示出催化剂协同活化效应,使催化反应的活性大幅度提高. 本文还讨论了表面、界面上以及孔道中的催化剂组装、孔道限阈以及多中心协同效应等因素对多相手性催化反应性能的影响.

关键词: 多相手性催化 , 不对称催化 , 表面 , 纳米孔道 , 手性乳液 , 组装 , 限阈 , 协同活化效应

一维金纳米材料的研究进展:Ⅰ.金纳米棒(丝)的光学性质和潜在应用

董守安

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2008.03.011

目前在金科学技术的诸多方面,各向异性的金纳米粒子,尤其是一维金纳米结构材料成为科学界关注的焦点,因为这些材料具有比球形金粒子更为奇异的光学和电学性质.这些性质导致它们在光电子器件和生物医学等领域中巨大的应用潜力是能够预见的.为此,作者介绍了关于一维金纳米结构材料的光学性质、合成和组装最近的研究进展,其中包括金纳米棒和金粒子/碳纳米管复合物.本综述分两部分,第一部分着重介绍金纳米棒的光学性质和潜在应用;金纳米棒和金纳米粒子/碳纳米管复合材料的合成和组装研究将在第二部分评述.

关键词: 金属材料 , , 一维金纳米材料 , 光学性质 , 合成 , 组装 , 应用

金纳米粒子在云母表面组装行为的研究

程敬泉 , 姚素薇

稀有金属材料与工程

在超声场作用下,以氯金酸为前驱物,经柠檬酸钠和单宁酸还原,在云母基底上组装分散均匀的金纳米粒子单层膜.利用扫描探针显微镜、扫描电子显微镜和X射线衍射等技术对制备的金胶体进行表征.结果表明:超声场分布和超声功率对金纳米粒子形貌影响较大,驻波场下制备的金粒子为纺锤形,而且随超声波功率的增大,纺锤形金粒子的平均长径比减小;而在扩散场中得到单分散的球形金纳米颗粒,XRD和SEM测试表明金的平均晶粒尺寸为25 nm.金纳米粒子在处理前后的云母表面均能组装成膜,但在处理后的云母表面覆盖度更大.

关键词: 超声波 , 金纳米颗粒 , 云母基底 , 组装 , 静电吸附

模板法制备一维聚合物纳米材料的研究进展

熊善新 , 王琪 , 夏和生

高分子材料科学与工程

一维聚合物纳米材料具有特殊的结构和性能,在纳米器件、药物释放、纳米传感器等方面有应用前景.采用模板法可以制备结构可控、排列规整的一维聚合物纳米材料.通常选用具有纳米孔洞的多孔膜作模板,通过在模板孔洞中进行电化学或化学聚合,或将聚合物的溶液或熔体引入孔洞中进行制备.文中综述了近年来采用模板法制备一维聚合物纳米材料的研究进展.

关键词: 模板合成 , 一维聚合物纳米材料 , 纳米阵列 , 组装

Ni/SiO2介孔复合体的组装与光吸收性质研究

吴玉程 , 程继贵 , 解挺 , 李广海 , 张立德

功能材料

采用溶胶-凝胶方法制备二氧化硅介孔固体,通过镍的硝酸盐溶液浸泡、干燥和随后氢热还原法,形成Ni/SiO2介孔复合体.根据DSC,XRD,TEM表征结果,纳米Ni颗粒尺寸为7~9nm,均匀地分布于SiO2介孔基体中.随着热处理温度提高,纳米颗粒尺寸增大,Ni/SiO2介孔复合体光吸收边明显发生红移.

关键词: Ni/SiO2 , 介孔复合体 , 组装 , 光吸收性质

金纳米粒子的组装及光谱特征

赵宏 , 尹福军 , 许兴友 , 王大雷 , 徐正萍 , 张雯 , 郑军伟

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2007.03.007

通过对玻璃基底的硅烷基化,金纳米粒子被组装到玻璃基底上,SEM表明金纳米粒子在玻璃基底上形成二维的亚单层组装结构.同时又利用聚苯乙烯模板对金纳米粒子进行图案化组装,在玻璃基底上形成"面包圈"结构.

关键词: 金属材料 , 金纳米粒子 , 组装 , 聚苯乙烯纳米粒子 , 模板 , 吸收光谱

氢键组装PVA侧链液晶高分子材料的合成

赵鑫 , 鲍治宇 , 张宁 , 沈亚飞

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2007.06.036

以异烟酸、对硝基苯酚为主要原料首先合成了一种介晶基元异烟酸对硝基苯酚酯,然后以聚乙烯醇(PVA)分子的羟基氢为电子受体,异烟酸对硝基苯酚酯分子中的氮原子为电子供体,通过氢键自组装制备了氢键组装PVA侧链液晶高分子.用IR和1HNMR对介晶基元异烟酸对硝基苯酚酯和氢键组装PVA侧链液晶高分子的结构进行了表征,用DSC和热台偏光显微镜(POM)对它们的液晶行为进行了分析.结果表明,所合成的异烟酸对硝基苯酚酯和氢键组装PVA侧链液晶高分子均显示出热致液晶性能.

关键词: 侧链液晶高分子 , 组装 , 氢键 , 合成 , 材料

简易合成高活性碳酸钙/纳米银复合球

杨小红 , 陈幸达 , 刘金库 , 卢怡 , 吴庆生

稀有金属材料与工程

以简单高效的模板法,成功获得了碳酸钙纳米组装球、纳米片状组装体和梭状结构.首次将具有大比表面积的方解石型的碳酸钙纳米组装球经过表面处理后,与纳米银进行复合,成功获得了碳酸钙/纳米银复合球,该复合球在抗菌、卫生等领域具有广阔应用前景,它不仅可以降低贵金属银的消耗,更重要的是为纳米碳酸钙的实际应用提供了一个新的发展思路.

关键词: 碳酸钙 , 组装 , 纳米银 , 复合材料

介孔氧化硅材料组装纳米氧化锡的研究

孙慧 , 邹泽昌 , 韦奇

硅酸盐通报

采用水热晶化法一步合成了掺杂不同锡含量(以n(Si)/n(Sn)表示)的介孔结构氧化硅(MPS)复合材料.通过XRD、N2吸附-脱附、TEM、UV-Vis等分析测试技术对样品的结构进行表征.结果表明,当n(Si)/n (Sn)=100时,大多数锡以四配位状态存在于MPS骨架中;随锡的含量增加到n(Si)/n (Sn)=50时,MPS孔道内出现晶态SnO2纳米颗粒,并保持了良好的介观有序度和孔结构;进一步添加锡到n(Si)/n (Sn)=10时,更多的纳米SnO2颗粒分布在MPS孔道中,但其有序度遭到一定程度的破坏.

关键词: 介孔氧化硅 , 纳米氧化锡 , 组装 , 水热法

铬酸银纳米棒组装体的简易合成及其光学性能

刘金库 , 吴庆生 , 杨小红 , 卢怡 , 全乃佳

功能材料

在简单温和的条件下利用模板法,首次合成出了铬酸银纳米棒组装体,构成该组装体的纳米棒长度约为150~250nm,直径约70nm.当激发波长为383nm时,发射出432nm的蓝光;产物在紫外-可见光谱356nm处有明显的宽化吸收.

关键词: 铬酸银 , 纳米棒 , 组装 , 光学性能

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