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共聚法和嫁接法制备二茂铁杂化介孔材料及其催化性能

张铁明 , 高鹏飞 , 高春光 , 杨恒权 , 赵永祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91150

以桥联硅氧烷1,1'-双[(2-三乙氧基硅基)乙基]二茂铁(BTEF)和正硅酸乙酯为前驱体,以十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂,采用共聚法制备了二茂铁功能化的周期介孔有机硅烷材料(PMO-Fc).同时以BTEF为修饰剂,以甲苯为分散剂,采用嫁接法制备了Fc-MCM-41杂化介孔材料,采用N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜和红外光谱等手段对材料进行了表征,评价了其催化苯羟化反应活性.结果表明,PMO-Fc具有有序的二维六方形孔道结构,较大的比表面积和孔体积,在苯羟化反应中表现出比Fc-MCM-41更高的催化活性,苯酚的选择性和收率分别为65.3%和20.2%.

关键词: 嫁接 , 共聚 , 二茂铁 , 桥联硅氧烷 , 介孔材料 , 杂化 , , 羟化 , 苯酚

Fe(Ⅲ)APO分子筛在芳香族化合物氧化反应中的催化活性

邹永存 , 孟祥举 , 于沂 , 杨淼 , 林凯峰 , 蒋大振 , 肖丰收

催化学报

Fe取代系列磷酸铝分子筛(FeAlPO4-5, FeAlPO4-11和FeVPI-5)在催化氧化芳香族化合物反应(如苯酚和苯的羟化、苯乙烯的环氧化以及萘酚的氧化)中具有很高的活性. 系统研究的数据显示,在苯酚和苯的羟化及苯乙烯的环氧化反应中,FeAlPO4-5及FeAlPO4-11的活性与TS-1催化剂相近; 在大分子萘酚的氧化反应中,FeVPI-5具有较高的活性,而小孔的TS-1则没有活性. 比较不同催化剂的活性结果表明,骨架中的Fe(Ⅲ)是催化剂的活性中心.

关键词: 磷酸铝铁分子筛 , 苯酚 , , 羟化 , 苯乙烯 , 环氧化 , 萘酚 , 氧化 , 过氧化氢

苯乙烯-甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物微球固载金属卟啉催化剂的制备及其催化性能

叶元坚 , 黄锦汪 , 蔡金华 , 吴文海 , 余汉城 , 周贤太 , 纪红兵 , 计亮年

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00627

将酰氯化的羧基金属卟啉(MP)与表面含羟基的苯乙烯-甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物微球(P(St-co-HEMA))进行酯化反应,制备了共聚物微球因载的金属卟啉催化剂(P(St-co-HEMA)MP).采用扫描电镜、紫外.可见光谱、红外光谱和热重等手段对微球进行了表征,并考察了它在"金属卟啉-抗坏血酸-分子氧"体系中催化环己烷羟化反应性能.结果表明,共聚物微球同载的金属卟啉比非固载的金属卟啉具有更高的催化活性,催化剂重复使用4次,仍保持较高催化活性.各共聚物微球固载的金属卟啉催化活性顺序为P(St-co-HEMA)FeP>P(St-co-HEMA)MnP>P(St-co-HEMA)CoP.

关键词: 金属卟啉 , 共聚物微球 , 环己烷 , 羟化 , , ,

稀土钼系杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化反应催化活性的影响

王世铭 , 郑瑛 , 黄金凤 , 陈丽娟 , 林深

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.06.020

本文研究了稀土钼系杂多化合物(NH4)12H10[Nd4Mo28O104(H2O)12]·22H2O对苯酚过氧化氢羟化反应的催化性能.探讨了反应温度、反应时间、反应介质、反应体系pH及n(phOH)/n(H2O2)(摩尔比)等对苯酚羟化反应催化活性的影响.实验结果表明:以甲醇为溶剂,用合成的稀土钼系杂多化合物为催化剂添加适量的V2O5,体系pH为5.o,n(phOH)/n(H2O2)=1:1.5,反应温度为343K,反应5小时,苯酚的转化率达41.00%,对苯二酚的产率为37.85%.

关键词: 钕-钼系杂多化合物 , 苯酚 , 羟化 , 过氧化氢 , 对苯二酚

CuMgAl类水滑石负载VO3-,MoO42-和WO42-催化剂的为波微波合成及其催化苯酚羟化活性

史丰炜 , 谷红娟 , 李亚丰 , 王道武 , 张龙

催化学报

采用微波晶化法合成了三元CuMgAl类水滑石化合物前体,进一步在微波作用下制备了负载VO3-,MO42-和WO42-的类水滑石催化剂.X射线衍射、红外光谱和扫描电镜结果表明,酸根离子很好地负载在类水滑石表面.苯酚羟化反应结果显示,前体中Cu2+/Mg2+摩尔比为3:1时其催化性能最佳,苯酚转化率达到42.8%,邻/对比接近2:1.负载VO3-后催化剂活性升高,苯酚转化率最高达59.2%,而邻对比降为1.2:1.负载MoO42-的类水滑石与前体相比,苯酚转化率下降了约4%,但对苯二酚的选择性有较大提高,邻/对比达到1:6.而负载WO42-后催化剂活性和选择性明显下降.

关键词: 类水滑石 , 微波 , 负载型催化荆 , 苯酚 , 羟化

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