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TS-1/H2O2碱溶液中低温氧化愈创木酚制备马来酸

苏际 , 杨丽莎 , Reed Nicholas Liu , 林鸿飞

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60039-5

可再生生物质资源的开发与利用能够缓解化石燃料产生的温室气体对环境的负面影响.在生物质燃料制备过程中联产高附加值化学品能大幅提高生物质炼制的经济性.愈创木酚是常见的木质纤维素快速热解产物.本文研究了低温液相氧化愈创木酚制备马来酸,并重点考察了催化剂添加量、pH值、反应时间和反应温度等反应条件的影响.研究发现,在钛硅沸石-过氧化氢碱溶液氧化反应体系中(80°C, pH=13.3),20-30 mol%的愈创木酚可以选择性转化为马来酸.同时初步探讨了愈创木酚氧化开环转化为马来酸的反应机理.

关键词: 生物质 , 木质素 , 愈创木酚 , 氧化 , 马来酸 , TS-1 , 过氧化氢 , 羧酸

用极化曲线研究钛合金在水、醇中腐蚀机理的差异

姜应律 , 吴荫顺

腐蚀学报(英文) doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2005.03.005

通过对钛合金TC4在3%NaCl和乙醇溶液中的极化曲线分析,认为钛合金在中性水溶液中的阴极析氢过程由H++1/2e=1/2H2+为反应控制步骤,阳极氧化过程控制步骤有非整比氧化物TiO1+x的参与.并指出在醇溶液中氧化反应主要为醇在钛合金表面被催化为醛的反应,醛进一步氧化为羧酸,导致钛合金的钝化膜活化,成为应力腐蚀的诱因.对在自腐蚀电位以上500毫伏下电解液的红外光谱分析支持了这一设想,分析表明溶液中确实存在羧酸和醛,同时在电解过程中发现钛合金电极附近的溶液pH值明显降低.

关键词: 极化曲线 , 钛合金 , , 羧酸 , 非整比氧化物 , 氢分子离子 , 应力腐蚀

新型稀土配位聚合物{Ln2(m-bdc)3(H2O)2}n(Ln=Ce,Nd)的合成、结构和动力学分析

解凤霞 , 张欣欣 , 张丹 , 华敏 , 张逢星

人工晶体学报

以Ln(NO3)3·6H2O[Ln=Ce(1),Nd(2)]、间苯二甲酸(m-H2bdc)为原料,用水-DMF溶剂热合成法合成了两个异质同构的新型三维孔洞稀土金属配位聚合物{ Ln2 (m-bdc)3(H2O)2}π[Ln=Ce(1),Nd(2)],晶体结构经X射线单晶衍射仪分析确定,两种配合物的晶系均为单斜晶系,P21/c空间群,配位聚合物1:a=1.35428(11) nm,b=1.45987(11) nm,c=1.67101(10) nm,β=127.750(4)°,V=2.6122(3)nm3,Z=4,Dc=2.056 g·cm-3.配位聚合物2:a=1.34364(3) nm,b=1.45406(3) nm,c=1.66669(5) nm,β=127.382(2)°,V=2.5875(11) nm3,Z=4,Dc=2.097 g·cm-3.对配位聚合物1和2进行了元素分析、热重、红外光谱等表征,同时对标题配位聚合物的热稳定性及动力学进行了分析.

关键词: 稀土 , 羧酸 , 配合物 , 水热合成

单体种类对季铵盐羧酸型复鞣固色剂性能的影响

马建中 , 吕秀娟 , 高党鸽 , 李运

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.18.015

以含有季铵盐和羧基的聚合物为基体,通过水溶液聚合法引入不同单体,考察单体种类对季铵盐羧酸型复鞣固色剂性能的影响。红外光谱(FT-IR)结果表明,不饱和单体成功发生了聚合;X 射线衍射(XRD)结果表明,与聚合物基体相比,不同单体的引入均降低了复鞣固色剂的结晶度,提高了高分子链的柔软性;将其应用于绵羊皮服装革的复鞣工序,结果表明,在聚合物基体中引入丙烯酸-2-羟乙酯(HEA)后,坯革的K/S值达到了16.461,耐干湿擦牢度和物理机械性能良好。

关键词: 季铵盐 , 羧酸 , 复鞣 , 固色 , 水溶液聚合

Mn(Ⅲ)-四芳基卟啉与高碘酸四丁基铵催化羧酸的氧化脱羧:金属、取代基和轴向阴离子配体的影响

催化学报

锰四芳基卟啉与高碘酸四丁基铵(n-Bu4NIO4)和咪唑(ImH)组合,为羧酸氧化脱羧提供了一个有效的催化剂体系.中位含有吸电子基团和/或大体积芳基的中位-四芳基卟啉使金属卟啉的活性降低.咪唑的存在和金属中心的选择对金属卟啉的催化性能起关键性作用,催化体系中的反离子也有重要影响.Mn(TPP)CN/n-Bu4NIO4/ImH体系的催化活性最好.二苯基乙酸的氧化脱羧可能涉及高价的含氧锰物种与反应物间的相互作用,提出了可能的反应机理.

关键词: 脱羧 , 高碘酸 , 锰卟啉 , 羧酸

柠檬酸-醋酸盐溶胶-凝胶过程制备3Y-TZP纤维的可纺性研究

李建军 , 宋建争 , 焦秀玲 , 陈代荣

材料导报

以ZrOCl2·8H2O为原料,通过柠檬酸盐-醋酸盐溶胶-凝胶法制备了3Y-TZP可纺性溶胶.醋酸/ZrOCl2、柠檬酸/ZrOCl2的物质的量比分别是1.5~2.0和0.3~0.5时,溶胶具有可纺性.用理论计算、IR和流变性分析考察了可纺性溶胶中化合物的类型.结果表明,溶胶中主要是羧酸与锆低聚物形成的桥合双齿配位结构,使溶胶在制备过程中保持稳定并具有可纺性.

关键词: 四方多晶氧化锆 , 羧酸 , 溶胶-凝胶 , 可纺性

一种新型环己烯羧酸的合成及其对萤石的浮选性能

许海峰 , 钟宏 , 王帅 , 黄志强 , 赵刚

中国有色金属学报

在氢氧化钠和相转移催化剂四丁基氯化铵的催化下,正丁醛缩合生成1,3,5?三乙基?6?正丙基?2?羟基?3?环己烯甲醛中间体;该中间体经亚氯酸钠氧化生成1,3,5?三乙基?6?正丙基?2?羟基?3?环己烯甲酸(HPTECHFA)。用HPTECHFA浮选萤石纯矿物,在矿浆pH为10、HPTECHFA用量为100 mg/L的条件下,萤石的回收率达90.60%。用HPTECHFA对坑口萤石实际矿石进行一次粗选浮选实验。结果表明:在30℃时,萤石粗精矿的品位和回收率分别达到82.71%和97.98%,与使用捕收剂油酸相比,CaF 2的品位提高2.23%,回收率提高1.86%;在10℃时,萤石粗精矿回收率达到89.88%,与使用捕收剂油酸相比,CaF 2的回收率提高16.09%。实际矿物浮选实验结果表明,HPTECHFA特别适合低温下萤石矿的浮选。红外光谱和Zeta电位测试表明,HPTECHCA能以化学作用方式吸附在萤石表面上。

关键词: 捕收剂 , 1, 3, 5-三乙基-6-正丙基-2-羟基-3-环己烯甲酸 , 羧酸 , 萤石 , 浮选

由三氟异丙烯基溴化镁制备羧酸

万洪 , 谷玉杰 , 曾纪珺 , 徐强 , 吕剑

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00088

以三氟丙烯和溴为原料加成制得1,2-二溴三氟丙烷,脱溴化氢得到2-溴三氟丙烯,再在一定条件下合成2-溴三氟丙烯的格氏试剂(三氟异丙烯基溴化镁),与CO2反应最终生成1-溴-2-三氟甲基丙酸.用碳酸钠溶液萃取的方法得到0.8g产品,纯度为99.6%,收率为3.6%.对产物进行了MS、IR、1H NMR和13C NMR等表征,并分析了主要副产物1,2-二氟丙二烯和2,3-二三氟甲基-1,3-丁二烯及其与未反应的2-溴三氟丙烯间的[2+2]或[2+4]环加成反应产物.确定以2-溴三氟丙烯为原料经格氏反应制羧酸较好的反应条件为:以THF为溶剂,1,2-二溴乙烷作引发剂,制备格氏试剂温度为30℃,CO2与格氏试剂反应温度为0℃.

关键词: 溴三氟丙烯 , 四氢呋喃 , 格氏试剂 , 羧酸 , 环加成

含羧基有机化合物控制锐钛矿型纳米二氧化钛生长的研究

姜本鹏 , 殷恒波 , 姜廷顺 , 严静 , 范真 , 李长生 , 吴静

材料导报

以偏钛酸为起始反应物,羧酸为修饰剂,进行了纳米锐钛矿型二氧化钛的合成研究.有机修饰剂的化学结构对制得的纳米二氧化钛颗粒的平均粒径及粒径分布影响很大.含非极性基团的羧酸有利于生成平均粒径小及粒径分布窄的锐钛矿型纳米二氧化钛.

关键词: 锐钛矿型纳米二氧化钛 , 偏钛酸 , 羧酸

羧酸侧基对主链液晶聚合物性能的影响

田梅 , 丛越华 , 楚慧姝 , 梁光旭 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

采用溶液缩聚的方法,以4,4'-对羟基联苯(MB)、2,5-二羟基苯甲酸(MC)、癸二酰氯(SD)为单体,合成了主链液晶离聚物.通过红外光谱(FT-IR)、偏光显微镜(POM)、差示扫描量热(DSC)、X射线衍射(XRD)等手段研究了离子单体对主链液晶离聚物性能的影响.结果表明,所合成的聚合物都为热致近晶型液晶聚合物.其Tg,Tm和Ti随离子含量的增加呈现不同的变化趋势,少量的2,5-二羟基苯甲酸钠(MC-Na)增宽了聚合物的液晶区间,但较大量的MC-Na破坏了液晶相.

关键词: 主链液晶离聚物 , 羧酸 , 合成

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