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2-硒代咪唑类化合物催化CO与胺的羰基化反应

李鹏 , 王小芳 , 原晓华 , 王树东 , 陆世维

催化学报

首次研究了2-硒代咪唑类化合物催化的一氧化碳对胺的羰基化生成对称脲或(噁)唑啉-2-酮的反应,目标产物收率中等到良好.与传统的单质硒催化的羰基化反应相比,新催化体系有效避免了有恶臭气味的含硒化合物的产生.

关键词: 1,3-二烷基-2-硒代咪唑 , 硒 , 一氧化碳 , 胺 , 羰基化 , 脲 , (噁)唑啉-2-酮

硒催化的乙二胺、乙醇胺和环胺的氧化羰基化反应

杨瑛 , 陆世维

催化学报

研究了以硒粉作催化剂,一氧化碳为羰基化试剂的乙二胺、乙醇胺和一些环胺的羰基化反应,考察了氧化剂对反应的影响.发现氧气是该反应较好的氧化剂,而没有氧化剂存在时,几乎没有羰基化反应发生.在硒/氧化剂体系存在下,乙二胺和乙醇胺这样一些分子内具有相邻两个亲核基团物质的羰基化反应易趋向于分子内羰基化形成较为稳定的五元环产物,产率和选择性较高;而环胺如哌啶和吗啡啉的羰基化可生成相应的四取代脲产物.对反应机理进行了讨论和解释.

关键词: 硒 , 一氧化碳 , 乙二胺 , 乙醇胺 , 环胺 , 羰基化 , 氧化剂

碳一化工路线制备乙二醇研究进展

宋河远 , 靳荣华 , 康美荣 , 陈静

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60529-4

乙二醇(EG)是一种重要的化工原料,主要用来生产新型聚酯纤维.近年来由于我国聚酯产业发展迅速,极大的推动了对乙二醇的需求.碳一化工路线以资源丰富、价格便宜的天然气或煤为原料合成乙二醇,有着诱人的工业化前景.综述了以合成气为原料合成乙二醇的研究进展,包括合成气直接合成法、甲醛羰化法、CO偶联法、甲醛氢甲酰化法以及甲醛缩合法等.

关键词: 碳一化工 , 乙二醇 , 合成气 , 甲醛 , 羰基化 , 氧化偶联 , 氢甲酰化

CuCl/沸石双功能羰基化催化剂催化合成叔碳酸

李翠华 , 施其宏 , 张兴元

催化学报

关键词: 双功能催化剂 , 沸石 , 氯化亚铜 , 叔丁醇 , 一氧化碳 , 羰基化 , 叔碳酸

配体对镍催化乙酸甲酯羰化反应的影响

龚军芳 , 蒋大智 , 李小宝 , 秦吉喜

催化学报

考察了不同配体对镍催化乙酸甲酯羰化合成乙酐反应的影响.结果发现:在所选定的反应条件下,羰化反应的诱导期约为60 min;离子型季铵碘化合物加入后,镍催化活性有不同程度的提高,乙酐选择性也得到改善;单齿的有机膦配体Ph3P及一些单齿的有机氮配体如咪唑、三丙胺、吡啶,4-甲基吡啶等加入后,镍催化剂的活性显著提高;含P-P,N-N,N-P,N-O和N-S的多齿有机配体对催化活性的影响取决于配体的配位原子、电子及空间效应,容易与催化剂前体-二价镍盐形成稳定螯合物的多齿配体往往导致镍催化剂活性降低.

关键词: 配体 , 镍催化剂 , 乙酸甲酯 , 羰基化 , 乙酐 , 季铵化合物 , 螯合作用

反应控制相转移催化研究的进展

李军 , 高爽 , 奚祖威

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00450

反应控制相转移催化是近年来发展起来的一类新的催化体系.该催化体系在反应过程中具有均相催化的本征,当反应结束后,催化剂发生相的变化而从反应介质中析出,从而可实现催化剂的分离和循环使用.本文就反应控制相转移催化原理及其在烯烃环氧化、醇氧化、烯烃断键氧化、苯羟基化、硒催化羰基化和酯化反应等方面应用的最新进展进行了综述.

关键词: 反应控制相转移催化 , 氧化 , 过氧化氢 , 羰基化 , 酯化

钯催化吲哚直接羰化合成吲哚-3-炔酮类化合物

李登峰 , 单尚 , 石利军 , 郎睿 , 夏春谷 , 李福伟

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60491-9

以Pd(OAc)2为主催化剂,以Cu为助催化剂,以碘为氧化剂,高效地实现了吲哚与苯炔直接羰化合成吲哚-3-炔酮,并优化了反应条件.结果表明,该催化剂体系对带有不同取代基的吲哚、端炔类化合物具有非常好的适用性,最高分离产率可达94％.生成的吲哚-3-炔酮产物可进一步与叠氮化钠和溴苄一锅反应,高产率地得到3-甲酰三唑基吲哚类化合物.由于原料来源简单,产率高,且两类产物都是重要的中间体,因此该方法具有一定的应用价值.

关键词: 羰基化 , 一氧化碳 , 钯 , 吲哚-3-炔酮 , 3-甲酰三唑基吲哚

一种新颖而简易的硒催化合成硫代氨基甲酸酯的方法

张晓鹏 , 陆世维

催化学报

在硒催化下,苯胺和硫醇在一氧化碳和氧气作用下发生氧化羰基化反应直接生成相应的硫代氨基甲酸酯,收率从中等到良好. 反应在室温无溶剂条件下进行. 催化剂硒能方便地回收且能循环使用.

关键词: 硒 , 一氧化碳 , 苯胺 , 硫醇 , 羰基化 , 硫代氨基甲酸酯

α-磷酸锆层柱材料的制备、表征及其催化羰基化性能

杜以波 , 张广积 , 孙鹏 , 段雪 , 王作新

催化学报

采用配体4-CH3SC6H7NH2插层的α-磷酸锆(ZrP)为插层主体,将Rh3+引入层状材料的层板之间制备了新型层柱催化材料Zr(HPO4)1.70(CH3SC6H4NH2)1.09(PO4)0.30Rh0.10·5.52H2O,其层间距由2.36 nm变为1.56 nm,结晶度有所下降.XPS结果表明,配体4-CH3SC6H4NH2与Rh3+之间形成了N→Rh配位键,而没有形成S→Rh配位键,Rh的配合物与层板之间主要是静电作用.配体在该层柱材料中的热稳定性比插入Rh3+之前提高.该层柱材料对甲醇羰基化反应具有较高的催化活性,羰基化选择性为100%,对乙酸甲酯具有较高的产物选择性.

关键词: α-磷酸锆 , 层柱材料 , 铑 , 甲醇 , 羰基化

预吸附吡啶增强二甲醚在丝光沸石上羰基化反应的稳定性

刘俊龙 , 薛会福 , 黄秀敏 , 吴培豪 , 黄信炅 , 刘尚斌 , 申文杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60081-4

对比研究了二甲醚在氢型丝光沸石和吡啶修饰的氢型丝光沸石上的二甲醚羰基化反应.结果表明,吡啶预吸附大大提高了二甲醚羰基化反应的稳定性,并且在473K反应48h能够保持约30%的乙酸甲酯收率.原位红外光谱和NH3程序升温脱附研究发现,吡啶吸附在12元环内,而8元环内的酸性位基本不受干扰. 129Xe核磁共振研究表明,未经修饰的丝光沸石反应后孔道严重堵塞,而吡啶修饰的分子筛反应后孔道基本不变.因此,12元环内酸性位是积炭失活位,吡啶吸附抑制了12元环内积炭的生成,二甲醚羰基化反应能够在8元环内活性位上顺利进行.

关键词: 二甲醚 , 羰基化 , 乙酸甲酯 , 丝光沸石 , 吡啶 , 稳定性