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钯-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

郭锦棠 , 刘冰 , 李伶 , 王新英 , 孙经武

催化学报

利用稀土钇盐或钕盐和乙酸钯组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚,合成了聚(1-氧代-2-苯基丙撑). 用元素分析、红外光谱、示差扫描量热、热重分析及X射线光电子能谱(XPS)等方法对共聚产物进行了表征. 测试结果表明,共聚物为一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚产物,其玻璃化温度为235 ℃,熔点为250 ℃,分解温度为325 ℃,且用XPS未检测到聚合物中含有残留的金属. 同时考察了催化剂组分2,2′-联吡啶、对甲苯磺酸和对苯醌及溶剂甲醇等的用量对共聚反应的影响,并对聚合反应条件进行了优化. 在优化的反应条件下稀土与钯组成的复合催化剂对一氧化碳和苯乙烯交替共聚的催化活性可达1 200 g/(g·h).

关键词: , 稀土 , , , 一氧化碳 , 苯乙烯 , 交替共聚 , 聚酮

双膦Cu及不对称Pd催化剂的结构及其对烯烃-一氧化碳完全交替共聚的催化性能

黄军 , 李峰波 , 邹瑾 , 潘平来 , 袁国卿 , 石秀丽 , 余鼎声

催化学报

配体及配合物的结构对催化烯烃-CO完全交替共聚反应活性及稳定性具有重要的影响.IR和XPS实验结果表明,5-硝基-1,10-菲咯啉的钯配合物催化苯乙烯-CO共聚的高活性与其结构的不对称性有关;揭示了廉价的Cu金属双膦螯合物作为新型乙烯-CO交替共聚催化剂具有一定的可行性,探讨了配合物结构对烯烃-CO共聚反应活性及稳定性的影响,同时通过IR,1H NMR和13CNMR确认了所得交替共聚物聚酮的结构.

关键词: 钯配合物 , 铜配合物 , 苯乙烯 , 乙烯 , 一氧化碳 , 共聚 , 聚酮

聚丙烯腈树脂负载催化剂在聚酮合成中的应用

郭锦棠 , 张鸿信 , 王博

功能材料

采用丙烯腈与二乙烯基苯交联合成聚丙烯腈树脂微球,考察了聚合工艺条件对微球的粒径、硬度等的影响.以负载有乙酸钯的聚丙烯腈树脂微球组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚合成聚酮(STCO).研究了催化体系中的2,2'-联吡啶和对苯醌用量及反应时间对共聚反应的影响.利用红外光谱(IR)和扫描电镜(SEM)对树脂负载催化剂及聚合产物进行了表征.结果表明,树脂负载催化剂对聚酮合成反应具有较好的催化性能:当树脂用量为1g,乙酸钯为22.4mg时,聚酮产量达6.2384g.另外树脂在重复使用5次后仍具有一定的催化活性.

关键词: , 聚丙烯腈树脂 , 一氧化碳 , 苯乙烯 , 聚酮

聚苯乙烯负载钯催化剂合成及催化共聚性能研究

李琳 , 刘海涛 , 梅慧 , 李光兴

高分子材料科学与工程

合成了聚苯乙烯负载邻菲咯啉/钯配合物催化剂(PS-phen/Pd(OAc)2和PS-phen/PdCl2).采用红外光谱(FT-IR)、X光电子能谱(XPS)、元素分析(EA)、原子吸收(AAS)及热重分析(TGA)等手段对该负载钯催化剂的结构和性质进行了系统表征.评价了聚苯乙烯负载钯催化剂在苯乙烯与CO共聚反应合成聚酮(PK)中的催化性能,结果表明,在温度为65 ℃,CO压力为3.0 MPa的条件下,PS-phen/Pd(OAc)2和PS-phen/PdCl2的催化活性分别为1.02×104 gPK/mol Pd·h和5.50×103gPK/mol Pd·h,循环使用三次后,催化活性分别降至570 gPK/mol Pd·h和97.4 gPK/molPd·h.负载催化剂PS-phen/PdCl2和PS-phen/Pd(OAc)2催化得到的苯乙烯/CO共聚产物的重均分子量((-M)w)较大,分别为6.86×103g/mol和7.33×103g/mol.

关键词: 负载催化剂 , , 聚酮 , 苯乙烯 , 一氧化碳

聚酮及其共混物的光降解性能

许湧深 , 高卫国 , 孙涛 , 郭锦堂

高分子材料科学与工程

聚(1-氧代-2-苯基丙撑) (STCO) 和聚(1-氧代-2-(4′-乙基)苯基丙撑)(ESTCO)是一氧化碳(CO)分别与苯乙烯(St)、对乙基苯乙烯(ESt)进行交替共聚合反应制备的两种芳香族聚酮.聚酮大分子链上大量的羰基赋予了材料光降解性能.论文分别研究了两种聚酮样品及其与聚苯乙烯(PS)共混产物的光降解性能,结果表明,分子量大的聚酮的光降解性能更好;ESTCO的光降解性能好于STCO,聚合物结晶度的降低是提高光降解性能的主要因素;聚酮与PS共混后,光降解性能得到提高,共混使聚酮与PS的光降解相互促进.

关键词: 聚酮 , 一氧化碳 , 对乙基苯乙烯 , 苯乙烯 , 光降解 , 共混

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