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多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化的胺N-烷基化反应合成仲胺和叔胺

赫巍 , 何松波 , 孙承林 , 吴凯凯 , 王连弟 , 余正坤

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11105

基于借氢策略、醇为烷基化试剂的胺的N-烷基化反应是合成胺类化合物的绿色途径.在无外加氢源条件下,多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化剂可高效催化醇为烷基化试剂的伯(仲)胺的N-烷基化反应合成仲(叔)胺,反应副产物为水与极少量亚胺.催化体系的底物适应性好,目标产物收率高;催化剂可以循环使用,具有潜在的工业化应用前景.

关键词: , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 借氢策略 , 多相催化 , N-烷基化 , ,

2-硒代咪唑类化合物催化CO与胺的羰基化反应

李鹏 , 王小芳 , 原晓华 , 王树东 , 陆世维

催化学报

首次研究了2-硒代咪唑类化合物催化的一氧化碳对胺的羰基化生成对称脲或(噁)唑啉-2-酮的反应,目标产物收率中等到良好.与传统的单质硒催化的羰基化反应相比,新催化体系有效避免了有恶臭气味的含硒化合物的产生.

关键词: 1,3-二烷基-2-硒代咪唑 , , 一氧化碳 , , 羰基化 , , (噁)唑啉-2-酮

Pd(Oac)2/[mmim]I催化体系胺氨化羰化合成氨基甲酸酯、脲和 2-(噁)唑啉酮

彭新高 , 李福伟 , 胡霄雪 , 夏春谷 ,

催化学报

采用Pd(Oac)2/[mmim]I催化体系,在不同反应条件下可以将烷基胺、芳香胺及氨基醇(酚)一步转化为氨基甲酸酯、脲和 2-口恶唑啉酮. N-苯基氨基甲酸甲酯、二苯基脲及苯并-2-口恶唑酮的催化转化频率分别为 12 417, 17 638 和 4 114 h-1.

关键词: , 离子液体 , , 氧化羰化 , 氨基甲酸酯 , , 2-噁唑啉酮

温和条件下钒催化氧化胺、醇和胺直接合成亚胺

王连月 , 陈波 , 任兰会 , 张恒耘 , 吕迎 , 高爽

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60196-0

开发了钒催化氧化胺、醇和胺直接合成亚胺催化体系,无须额外的添加剂或促进剂,空气作为环境友好的氧源,温和条件下,能高收率地得到各种对称和非对称亚胺,并且催化剂非常容易制备和使用。该催化体系对含杂原子亚胺的合成也非常有效。

关键词: , , , 需氧氧化 ,

添加剂对无氰电镀白铜锡工艺的影响

赵洋 , 曾振欧 , 谢金平 , 范小玲 , 高帅

电镀与涂饰

研究了多种胺类高分子添加剂对焦磷酸盐体系无氰电镀白铜锡工艺及镀层微观形貌的影响.基础镀液的组成为:K4P2O7·3H2O 200~250 g/L,Cu2P2O7·3H2O 16~19 g/L,Sn2P2O712~15 g/L,pH 8.5~8.7.以IEP(水性阳离子季铵盐)、DPTHE(多胺高分子聚合物)和JZ-1(胺类化合物)作添加剂时,均可在较宽的电流密度范围内得到白亮铜锡合金镀层.以IEP作添加剂时,电镀白铜锡的电流密度上限最高为3.70 A/dm2;以DPTHE作添加剂时,电镀白铜锡合金镀层的电流密度下限最低为0.09 A/dm2,可抑制低电流密度区形成金黄色低锡铜锡合金.以IEP和DPTHE作添加剂时,均可使白铜锡合金镀层持续增厚,电镀50 min可得到白亮、无裂纹的镀层,且IEP具有更明显的整平和细化晶粒作用.

关键词: 白铜锡 , 无氰电镀 , 焦磷酸盐 , 添加剂 ,

不同胺介质中一步合成具有可见光响应的TiO2

王祖鹓 , 章福祥 , 杨雅莉 , 崔洁 , 孙青 , 关乃佳

催化学报

以TiCl3为钛源,在140℃下采用溶剂热法在不同有机胺体系中一步合成二氧化钛晶体.采用X射线衍射、紫外-可见吸收光谱、元素分析、傅里叶变换红外光谱以及X射线光电子能谱对所得粉体进行了表征.结果表明,该方法制备的二氧化钛晶体吸收带边明显红移至可见光区,其中,在乙二胺体系中制备的二氧化钛晶体对可见光的吸收明显优于三乙胺和二乙胺体系.在乙二胺体系中制备的二氧化钛对可见光响应的原因可归结为部分氮原子取代氧原子进入了二氧化钛晶体结构中.苯酚的光催化降解实验表明,该掺氮型二氧化钛在可见光照射下具有较好的光催化活性.

关键词: 二氧化钛 , 可见光 , , 氮掺杂 , 苯酚 , 降解

功能化离子液体[bmim]OTs催化乙酰化反应

刘路 , 刘晔 , 蔡月琴

催化学报

以离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)为溶剂,对甲基苯磺酸根(OTs-)为阴离子的功能化离子液体[bmim]OTs为催化剂进行苯甲醇的乙酰化反应.结果表明,该体系循环使用10次后仍能保持良好的催化活性和稳定性,并对各种(伯、仲、叔)醇类、酚类和胺类化合物的乙酰化反应表现出良好的普适性.核磁共振波谱(13C NMR)分析结果表明,具有亲核性的[bmim]OTs和酰化试剂乙酸酐(Ac2O)形成的活性中间体AcOTs,是催化反应的活性物种.

关键词: 乙酰化反应 , 功能化 , 离子液体 , , ,

从介孔分子筛原粉研制高效吸附二氧化碳的有机胺-介孔复合材料

岳明波 , 朱建华

催化学报

固态有机胺二氧化碳吸附剂具有高选择性、低腐蚀性、易再生等特点,有着减少二氧化碳排放的潜在应用前景.但是,如何在大量引入氨基的同时,保持氨基在载体上具有高分散度是制备固态胺吸附剂的难题.本文综述了近年来固体胺二氧化碳吸附剂的研究进展,重点介绍开拓利用介孔分子筛原粉的分级结构,将有机胺涂布到介孔分子筛孔道中的丝状胶束以及胶束和硅壁之间的间隙中,可以显著地提高二氧化碳的吸附量.

关键词: 二氧化碳吸附剂 , 介孔分子筛 , 固体吸附剂 , , 胶束

TBP与胺萃取碱性氰化物中的金

马亮帮 , 范必威 , 宁丽荣 , 刘文宏

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2004.04.002

研究了TBP-胺二元萃取体系从碱性氰化液中萃取[Au(CN)2]-及反萃取的可能性,考察了不同类型的胺、平衡pH值、胺含量、TBP含量等对萃取率的影响.在优化实验条件下,用含40%TBP-10%胺(正辛胺)的磺化煤油有机萃取体系,对金的萃取率达到97%以上,对金的萃取容量达3.8g/L,但仍未达饱和.应用试验2级萃取率可达99%.

关键词: 湿法冶金 , 金(I) , 溶剂萃取 ,

胺类分子在LiMOR分子筛中吸附的量子化学研究

蒋南 , 袁淑萍 , 秦张峰 , 王建国 , 焦海军 , 李永旺

催化学报

采用量子化学方法(ONIOM,B3LYP/6-31G(d,p):HF/3-21G)研究了锂型丝光沸石(LiMOR)的结构及其对胺类分子的吸附性能.在校正基组迭加误差的基础上计算得到氨、甲胺、二甲胺和三甲胺分子的吸附热分别为117.6,132.7,122.2和106.0kJ/mol,表明胺分子在LiMOR分子筛上吸附强度的次序为三甲胺<氨<二甲胺<甲胺.通过结构优化得到了吸附复合物的平衡几何参数、电子结构数据以及N-H键伸缩振动频率,胺分子与分子筛之间的主要作用力为氮上的孤对电子和锂离子之间的静电作用力,胺分子与分子筛骨架氧之间的弱氢键作用对其吸附有一定的稳定作用.

关键词: , 吸附 , , 丝光沸石 , ONIOM , 量子化学

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