祁欣
,
徐莉
,
彭孝军
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.02.014
报道了在碱性条件下,顺(2-乙酰胺基-1-溴-2-(对-甲氧基苯基)乙基)膦酸二乙酯进行的是1,2消除反应而不是所期望的亲核取代反应. 产物结构用红外光谱、高分辨质谱和核磁共振等分析方法确证. 与文献报道的甲基磺酸酯离去基团相比,在碳酸钾存在下,反应原料中的α-溴原子作为相对较弱的离去基团导致很低的转化率;而在1,8-二氮杂双环\[5,4,0\]-十一碳-7-烯(DBU)存在下,由于α-溴原子较强的电负性,其诱导作用使得邻位β-氢原子较易与碱作用,因而导致1,2消除反应. 在无碱条件下α-溴原子较弱的离去性和膦酸酯较大的空间阻碍应是苯并三唑不能取代溴原子的原因.
关键词:
消除反应
,
胺基溴化反应
,
膦酸酯
,
二维核磁共振谱
