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桐油/豆油与苯乙烯共聚合研究

余鼎声 , 张骏 , 吴芮 , 徐日炜

高分子材料科学与工程

采用本体法将桐油或豆油与苯乙烯进行自由基共聚,制备出支化和交联聚合材料.探讨了苯乙烯、桐油(或豆油)和引发剂的相对含量对凝胶前聚合物分子量以及产率的影响,通过红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱法对共聚物结构进行了表征,测出了支化材料中桐油基与苯乙烯基的比例.并利用动态力学分析方法研究了交联聚合材料的力学性能.

关键词: 桐油 , 豆油 , 苯乙烯 , 自由基共聚合

丙烯腈/苯乙烯可控自由基共聚合和共聚物组成研究

华峰君 , 杨玉良

高分子材料科学与工程

在4-羟基-2,2,6,6-四甲基氧化哌啶醇(HTEMPO)存在下实现了苯乙烯和丙烯腈的可控自由基聚合,制得了具有不同丙烯腈含量的窄分布的苯乙烯/丙烯腈共聚物.由于HTEMPO和末端丙烯腈增长自由基间发生氢转移反应,导致复杂的共聚合反应,增加了共聚物组成的不可预测性.

关键词: 自由基共聚合 , 苯乙烯 , 丙烯腈 , 稳定自由基

HRP/H2O2催化间苯二酚和3,5-二羟基苯甲酸的聚合及其结构与性能的关系

吕生华 , 刘晶晶 , 王飞 , 李芳 , 张国运 , 胡静

功能材料

在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2的催化作用下间苯二酚(RE)和3,5-二羟基苯甲酸(DBA)通过自由基共聚反应生成酚类共聚物,研究了RE和DBA的配比对共聚物鞣剂性能的影响,用FT—IR、1↑HNMR、13↑CNMR、GPC和UV等方法对酚类共聚物的分子结构进行了表征。水溶液中HRP/H2O2催化自由基聚合反应的显著特征是共聚物的相对分子质量容易控制,酚类聚合物苯环直接相连,结构内存在较大的共轭体系。应用结果表明酚类聚合物具有较好的鞣制效果,鞣制后的皮革收缩温度(T5)达到了78.6℃,复鞣皮革非常柔软丰满。

关键词: 辣根过氧化物酶 , 酚类共聚物 , 自由基共聚合 , 鞣制机理

用支持向量机模型预测单体与苯乙烯竞聚率

朱塑 , 邓峰 , 禹新良 , 吕艳 , 肖文健

高分子材料科学与工程

为预测60种烯烃类单体(M1)与苯乙烯(M2)的自由基共聚合竞聚率lgr1S值,采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法在6-31G(d)基组水平上对烯烃类单体(C1H2=C2XY)进行了计算。用于构建支持向量机(SVM)模型的最佳参数子集包括:原子R3的Mulliken电荷qMR3,C1的Mulliken电荷QMC-1(H原子电荷全部合并到与之相连的重原子上),参数QMC-1与qMC-2之比RQq(=QMC-1/qMC-2),最低未占分子轨道(LUMO)能级(ELUMO)和最高占据分子轨道(HOMO)能级(EHOMO)之差ΔEg。最佳SVM模型为高斯径向基核函数(C=1000,ε=0.0001及γ=0.2)。该模型训练集、验证集及测试集的均方根(rms)误差分别为0.043,0.157及0.192,与现有竞聚率lgr模型相比,本文所得SVM模型具有更好的统计品质。

关键词: 密度泛函理论 , 自由基共聚合 , 竞聚率 , 量子化学 , 支持向量机

自乳化水性丙烯酸改性聚酯树脂的制备

徐元浩 , 柳向林 , 侯佩民 , 万众

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.10.015

以椰子油、甘油、新戊二醇、间苯二甲酸、富马酸等为原料合成了不饱和聚酯,再与含有亲水单元的丙烯酸混合单体自由基共聚合,制得丙烯酸接枝聚酯,将其中和后水分散即得自乳化水性丙烯酸改性聚酯树脂.讨论了富马酸含量、接枝部分的酸值以及接枝反应温度对水分散体性能的影响.

关键词: 自乳化 , 聚酯 , 丙烯酸改性 , 接枝 , 自由基共聚合

新型耐热聚苯乙烯--N-环己基糠柠酰亚胺/苯乙烯共聚物

董建华 , 陈倩

高分子材料科学与工程

研究了1,1,2-三取代烯类单体N-环己基糠柠酰亚胺(ChCⅠ) 与苯乙烯共聚物的合成及其耐热性.当投料中苯乙烯为主时,共聚物最高转化率组成糠柠酰亚胺单元含量高于其投料组成,而当投料苯乙烯组成较低时,糠柠酰亚胺单元含量变成低于其投料组成,可归结为单体ChCⅠ的电子效应或空阻效应的影响.共聚物玻璃化温度明显高于聚苯乙烯,随共聚单体ChCⅠ组成增加而提高,热降解温度也明显提高.还讨论了依糠酸酐在环己胺作用下形成N-环己基糠柠酰亚胺的异构化反应.

关键词: N-环己基糠柠酰亚胺 , 耐热聚苯乙烯 , 自由基共聚合

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