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一步法合成吲哚用Ag/SiO2催化剂的失活及其抑制

石雷 , 周晓霜 , 蔡天锡 , 王新平

催化学报

用简单浸渍法制备了Ag/SiO2催化剂. 该催化剂对苯胺和乙二醇一步合成吲哚表现出很高的催化活性,但同时存在明显的失活. TG,XRD和TEM表征结果表明,催化剂失活的主要原因是反应过程中催化剂表面的积碳和银粒子的烧结. 向反应体系中通入氢和水蒸气能够减少催化剂表面的积碳; 向催化剂体系加入ZnO助剂能较大程度地提高银的分散度,并能有效抑制反应过程中银粒子的烧结.

关键词: 苯胺 , 乙二醇 , 吲哚 , , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 失活 , 积碳

ZnO或K2O助剂对Cu/SiO2-Al2O3催化剂上丙三醇和苯胺气相催化合成3-甲基吲哚反应的促进作用

张跃 , 孙薇 , 石雷 , 孙琪

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11142

研究了ZnO或K2O助剂对Cu/SiO2-Al2O3上丙三醇和苯胺气相催化合成3-甲基吲哚反应的促进作用,采用X射线衍射、透射电子显微镜、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附以及热重-差热分析等技术对催化剂进行了表征.结果表明,适量ZnO或K2O的加入可明显提高催化剂的活性、选择性和稳定性,其中以ZnO的促进作用更强.ZnO不仅能增强活性组分Cu 与SiO2-Al2O3载体之间的相互作用、提高Cu在载体表面的分散度,而且可有效抑制反应过程中Cu粒子的烧结;而K2O的加入却降低了Cu分散度,但也对反应过程中Cu粒子的烧结有所抑制.ZnO或K2O的加入均不同程度地增加了Cu/SiO2-Al2O3催化剂的弱酸中心数量,从而促进3-甲基吲哚的生成.

关键词: , 二氧化硅 , 氧化铝 , 氧化锌 , 氧化钾 , 3-甲基吲哚 , 丙三醇 , 苯胺

预处理条件对一步法合成吲哚用Ag/SiO2催化剂活性的影响

石雷 , 霍晓敏 , 刘春艳 , 蔡天锡

催化学报

以简单浸渍法制备的Ag/SiO2催化剂对苯胺和乙二醇一步法合成吲哚具有很高的催化活性.研究了预处理条件对催化剂活性的影响.结果表明,采用程序升温法将催化剂前体在500 ℃焙烧4 h,并在低于150 ℃时用H2-N2混合气(H2含量低于50%)原位还原得到的Ag/SiO2催化剂活性较高;TEM和XRD结果表明,预处理后催化剂表面银晶粒较小,结晶度较低.

关键词: , 氧化硅 , 预处理 , 焙烧 , 原位还原 , 苯胺 , 乙二醇 , 吲哚

苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯

李其峰 , 王军威 , 董文生 , 亢茂青 , 王心葵 , 彭少逸

催化学报

在系统研究PbO催化剂对苯胺与碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的催化性能的基础上,考察了不同载体负载的PbO的催化性能,筛选出活性较高的SiO2载体. 以SiO2为载体,考察了不同活性组分对MPC合成的催化性能,优选出了具有较高催化活性的In2O3/SiO2催化剂. 在该催化剂的催化下,苯胺转化率可达75.98%,MPC选择性为78.24%.

关键词: 苯胺 , 碳酸二甲酯 , 甲氧羰基化 , 苯氨基甲酸甲酯 , 氧化铅 , 氧化铟 , 硅胶 , 负载型催化剂

吲哚的直接气相合成: MgO助剂对Cu/SiO2催化剂性能的影响

刘静 , 李春梅 , 霍晓敏 , 石雷 , 孙琪

催化学报

将MgO作为助剂用于苯胺和乙二醇直接气相合成吲哚Cu/SiO2催化剂中,通过X射线衍射、程序升温还原和热重分析对催化剂进行了表征. 结果表明,适量(如0.17 mmol/g)MgO的添加不仅提高了催化剂的活性,而且显著增强了催化剂的稳定性. 加入的MgO可与CuO发生一定的相互作用,从而改善铜在二氧化硅表面上的分散,抑制铜在反应过程中的烧结. 此外,MgO还减少了催化剂的积炭.

关键词: 氧化镁 , 助剂 , , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 吲哚 , 苯胺 , 乙二醇

一步催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

刘丽敏 , 李芳 , 王延吉 , 赵新强

催化学报

研究了以H4SiW12O40-ZrO2/SiO2为催化剂,碳酸二甲酯(DMC)、苯胺和甲醛溶液为原料,一步催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应,考察了反应时间、反应温度和H4SiW12O40 负载量等反应条件对催化性能的影响.适宜的反应条件是: DMC/苯胺/甲醛摩尔比为20/1/0.05, H4SiW12O40 负载量为10%, 443 K下反应 7 h 后降温到373 K下反应 4.5 h.在此优化条件下, MDC的收率为24.9%.

关键词: 硅钨酸 , 氧化锆 , 双功能催化剂 , 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 , 一步合成 , 碳酸二甲酯 , 苯胺 , 甲醛溶液

复合氧化物催化剂(Cu)CeO2上硝基苯加氢反应的研究

张全信 , 刘希尧 , 雷鸣

催化学报

基于用FT-IR表征H2与硝基苯在催化剂(Cu)CeO2上的吸附和反应行为,对硝基苯加氢反应进行了研究. 结果表明,氢在催化剂表面的吸附主要为解离吸附,硝基苯的吸附也主要为化学吸附;两种吸附物种在催化剂上进行表面反应生成易脱附的苯胺,避免了产物与反应物间的竞争吸附,有利于反应物完全转化. 在(Cu)CeO2催化剂上,硝基苯加氢反应机理为朗格缪尔-欣谢伍德型,即表面反应为控制步骤.

关键词: , , 复合氧化物 , 吸附态 , 硝基苯 , 加氢 , 苯胺

用于吲哚直接合成的高性能Cu/SiO2-MgO催化剂

石雷 , 霍晓敏 , 任世斌 , 徐杰

催化学报

通过分步浸渍法制备的Cu/SiO2-MgO催化剂对苯胺和乙二醇直接合成吲哚表现出优异的催化性能. 在Cu负载量为0.68 mmol/g和MgO含量为Cu负载量的0.25%时,乙二醇转化率和吲哚选择率分别达到100%和94%,而且催化剂的催化性能比较稳定. XRD结果表明,催化剂活性和选择性较高时,铜晶体的结晶度较高.

关键词: , 二氧化硅 , 氧化镁 , 负载型催化剂 , 苯胺 , 乙二醇 , 直接合成,吲哚

NaY分子筛超笼内离子液体和金属配合物自组装制备溶剂分子和金属配合物一体化催化剂

马昱博 , 何昱德 , 张庆华 , 石峰 , 马祥元 , 卢六斤 , 邓友全

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60090-5

采用自组装-瓶中造船法在NaY分子筛超笼内,将溴化1-癸基-3-甲基咪唑离子液体和邻菲罗啉钯组合成一体化催化剂,并用于苯胺羰化反应.结果表明,相对于以离子液体为溶剂,邻菲罗啉钯配合物/NaY分子筛为催化剂的体系,该一体化催化剂在离子液体和邻菲罗啉钯配合物用量显著降低的条件下,TOF可达23 000h-1,而相应均相催化剂体系的TOF仅为3 060h-1.

关键词: 活性位 , 离子液体 , 金属配合物 , 羰化 , 苯胺 , 苯胺基甲酸甲酯 , 转化频率

离子液体[bmim]HSO4中合成的苯胺与环氧丙烷共聚物的电催化性能

李美超 , 沈振陆 , 马淳安 , 高云芳

催化学报

采用恒电流电解法,在1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([bmim]HSO4)离子液体中合成了苯胺与环氧丙烷共聚物(PAN-PPO).扫描电镜观察表明, PAN-PPO由直径小于80 nm的纳米纤维组成.PAN-PPO对草酸氧化具有较好的电催化活性.采用电化学原位红外光谱技术对草酸的电催化氧化进行了简单的分析.

关键词: 苯胺 , 环氧丙烷 , 共聚物 , 离子液体 , 1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐 , 草酸 , 电催化氧化

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