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还原条件对CO2加氢用Fe/TiO2催化剂结构的影响

索掌怀 , 寇元 , 王弘立

催化学报

考察了5%Fe/TiO2催化剂在CO2加氢制低碳烃中的催化活性. 最佳结果显示,CO2转化率为19.1%,C2+烃选择性为50.1%. 用X射线粉末衍射、激光拉曼光谱、穆斯堡尔谱及F e K-吸收边扩展X射线吸收精细结构等研究了该催化剂在还原条件下的体相及表面结构. 结果表明,在Fe/TiO2中,主要存在超顺磁的Fe0,α-Fe,配位不饱和的Fe2+物种及体相FeTiO3. 还原温度对Fe/TiO2催化剂的体相和表面结构及催化性能有显著的影响. 高温还原会破坏催化剂的表面结构,导致催化活性显著下降. 将催化活性与体相及表面结构相关联,提出Fe0与配位不饱和的Fe2+物种之间的协同作用是催化剂显示较高活性的重要原因.

关键词: 氧化钛 , 氧化铁 , 二氧化碳 , 加氢 , 激光拉曼光谱 , 穆斯堡尔谱 , 扩展X射线吸收精细结构 , 体相结构 , 表面结构

一氧化碳偶联制草酸二乙酯用Pd-Fe/α-Al2O3催化剂的表面结构

高正虹 , 胡超权 , 李振花 , 何琲 , 许根慧

催化学报

应用XPS,XRD,TEM和TPR等表征技术研究了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中Pd-Fe/α-Al2O3催化剂的表面结构. 结果表明,催化剂表面的活性组分钯以高度分散的Pd0形式存在,分散的钯微晶平均粒径约为8 nm; 助剂铁以Fe2+形式存在,其分散度极高. 根据表征实验结果,讨论了活性组分、助剂和载体三者之间的相互作用. 助剂可以优先高度分散在载体表面,而活性组分会自动落位在助剂层上达到均匀分散,即催化剂表面形成了类似于金属-金属氧化物-载体相间的结构.

关键词: 一氧化碳 , 偶联反应 , 草酸二乙酯 , , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 表面结构

CexTi1-xO2复合氧化物表面结构和体相结构的演变

方钧 , 石富城 , 包蕙质 , 千坤 , 姜志全 , 黄伟新

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60667-6

利用X射线衍射、N2吸附等温线、X射线光电子能谱、X射线吸收谱、H2-程序升温还原、甲基橙选择化学吸附和等电点测定等方法研究了共沉淀方法制备的一系列CexTi1-xO2复合氧化物的结构.成功发展了甲基橙选择化学吸附和等电点方法研究CexTi1-xO2复合氧化物的最外层表面结构,并定义了“等价CeO2表面覆盖度”来描述CexTi1-xO2复合氧化物的最外层表面结构.CexTi1-xO2复合氧化物(x≥ 0.7)形成立方萤石相固溶体,Ce0.3Ti0.7O2表现出纯的单斜相,而其它复合氧化物表现出混合相.Cex-Ti 1-xO2复合氧化物最外层表面结构的演变行为不同于其体相结构.Ce0.7Ti0.3O2立方萤石相固溶体最外层表面已经部分形成了单斜相Ce0.3Ti0.7O2,随Ce含量的降低,单斜相Ce0.3Ti0.7O2从最外层表面向体相生长.CexTi1-xO2复合氧化物立方萤石相固溶体和单斜相Ce0.3Ti0.7O2分别在相对较低和较高的温度表现出好的还原性能.上述结果提供了全面和深层次的CexTi1-xO2复合氧化物结构信息.

关键词: 二氧化钛 , 氧化铈 , 复合氧化物 , 相结构 , 表面结构 , X射线吸收谱 , 选择化学吸附 , 等电点

Fe/ZrO2催化剂的M(ō)ssbauer谱及XAFS表征

索掌怀 , 寇元 , 王弘立

催化学报

考察了经不同温度还原的Fe/ZrO2催化剂在CO2加氢制低碳烃反应中的催化活性,最佳结果为CO2转化率27.0%,对C2+烃的选择性56.7%.采用XRD,57Fe Missbauer谱,Fe K-吸收边的X射线吸收近边结构(XANES)及扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)等表征方法研究了催化剂的表面结构.结果表明,在ZrO2表面上主要存在α-Fe及配位不饱和的Fe3+两种物种.催化剂表面明显呈氧缺位、零价铁相对富集的状态.还原温度对表面结构有显著的影响,最佳还原温度与表面Fe-O键的键长有关.结合这种催化剂在CO2加氢制低碳烃反应中的催化活性,认为α-Fe与配位不饱和的Fe3+物种的协同作用是其具有较高催化活性的重要原因.

关键词: 氧化锆 , 氧化铁 , 穆斯堡尔谱 , X射线吸收精细结构 , 表面结构 , 二氧化碳 , 加氢

Ti(CN)基金属陶瓷表面结构及其性能的研究

李友凤 , 魏军 , 李明峰

材料导报

论述了原料组成、生产工艺对TiCN基金属陶瓷表面结构和性能的影响,分析了其表面孔洞产生的原因.

关键词: TiCN , 基金属陶瓷 , 表面结构 , 孔洞 , 性能

镀液成分对等离子电沉积镍镀层的影响

赵广宏 , 何业东

材料热处理学报

通过对镀镍液成分的改变、SEM观察、称重测量和硬度对比等方法确立了在等离子电沉积作用下,主盐和添加剂的种类及含量对镀层的结构、生长速度、表面硬度的影响规律。结果表明,以NiSO4为主盐的镀液,其含量不可过高,在100 g/L为宜,含量过高会导致表面结构疏松,镀层硬度下降;以NiCl2为主盐的镀液主盐含量可维持较大值在150~200 g/L,镀速和镀层硬度随主盐含量增加而增加;以C6H5O7Na3为添加剂的镀液,随C6H5O7Na3的含量增加镀层可逐渐变得致密,镀速先增加后减少,硬度则逐渐得到提升;以C12H25SO4Na为添加剂的镀液,随C12H25SO4Na含量的增加,镀层的生长速度变化不大,硬度却有逐步缓慢下降的趋势。

关键词: 等离子电沉积 , 主盐 , 添加剂 , 表面结构 , 镀速 , 表面硬度

脉冲参数对等离子电沉积镍镀层结构和性能的影响

赵广宏 , 何业东

材料热处理学报

采用高频脉冲电源在纯铜基材上以等离子电沉积技术制备出了金属镍镀层,研究了高频脉冲频率以及占空比变化对等离子镀镍层结构和性能的影响。对镀层进行了SEM,显微硬度以及划痕结合力的表征。结果表明,随着高频脉冲频率和占空比的增加,镀层表面的熔融态形貌逐渐减少,镀层逐渐变得致密,表面硬度与结合力值也相应提高。通过讨论脉冲电源的能量作用方式,分析了频率及占空比对等离子电沉积镍层表面结构及性能的影响规律。

关键词: 等离子电沉积 , 脉冲频率 , 占空比 , 镀镍层 , 表面结构

纺织纤维表面的X光电子能谱研究袁骏

袁骏

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2001.01.019

由于纤维聚集体不同于紧密结构材料,在用XPS测定分析纤维表面结构时,电子被电离射出的量要小得多,测定的灵敏度较低。通常纤维的聚集结构越紧密,对测定分析结果越有利,机织物是较好的测试材料形式。在对纤维表面元素含量测定时,低含量成分有变小的趋势,而高含量成分有变大的趋势。在测定分析纤维表面元素含量时,这种影响趋势对测定低含量成分可能会有较大的影响。

关键词: XPS , 纤维 , 测试灵敏度 , 表面结构

湿纺和干湿纺炭纤维的表面结构分析

李阳 , 杨永岗 , 刘朗

材料导报

采用SEM、AFM及XPS等测试技术对湿法和干湿法制备的炭纤维的表面形貌、组织结构及化学组成进行了表征,分析材料的微观组织对复合材料界面的影响.研究结果发现,湿法炭纤维表面粗糙度大,沿纤维轴向沟槽深浅不均匀,且走向杂乱,有利于与复合材料中的基体树脂产生物理机械锁合作用,促进界面粘结;湿法炭纤维的表面含氧量和含氮量高于干湿法炭纤维,且表面活性同样高于干湿法炭纤维,有利于与基体树脂发生化学反应,形成较强的界面作用,从而使湿法炭纤维复合材料的层间剪切强度比干湿法炭纤维提高了13.92%.

关键词: 湿法 , 干湿法 , 表面形貌 , 表面结构 , 复合材料界面

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