尹双凤
,
徐柏庆
催化学报
对比了不同孔径的钛硅分子筛催化剂Ti-MCM-41(Si/Ti摩尔比=27)和TS-1(Si/Ti摩尔比=25)对环己酮肟气相贝克曼重排反应的催化性能,分析了它们在重排反应中的积碳量和孔体积的变化. 结果表明,这些钛硅分子筛催化剂的失活主要是由积碳引起的,且积碳速率受催化剂孔径的制约. 在重排反应过程中, TS-1催化剂微孔孔道内的积碳量随反应时间线性增加,微孔体积随反应时间线性下降; 而二次孔内的积碳量随反应时间呈指数增加,孔体积随反应时间呈指数递减.
关键词:
贝克曼重排反应
,
TS-1分子筛
,
Ti-MCM-41分子筛
,
失活
,
积碳
,
环己酮肟
,
己内酰胺
尹双凤
,
徐柏庆
催化学报
采用BET,XRD,TG-DTA,FT-IR,XPS和NH3-TPD等分析手段,研究了活化焙烧温度(500～800 ℃)对B2O3/ZrO2催化剂织构/结构、表面性质和环己酮肟气相重排反应的影响. 催化剂活化焙烧温度升高促进了ZrO2向单斜晶相转化,同时活性组分氧化硼由以BO4为主要结构单元的物种转变为以BO3为基本结构单元的B2O3,导致催化剂比表面积、孔体积以及表面酸量减小,ZrO2与B2O3之间的相互作用减弱. 700 ℃活化焙烧的催化剂表面拥有最大比例的中强酸中心,而且Beckmann反应的活性稳定性最高. 这些结果表明,活化焙烧温度对B2O3/ZrO2催化剂上气相重排反应的影响主要是通过改变催化剂中B原子的配位状态和表面酸性实现的.
关键词:
氧化硼
,
氧化锆
,
环己酮肟
,
己内酰胺
,
贝克曼重排反应
,
固体酸
