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超支化聚酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料的结构与性能

李春霞 , 王望 , 刘晶如 , 俞强

复合材料学报

以分别具有端羟基、端十六烷基和端苯基的超支化聚酯(HBP)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)进行共混改性,研究了HBP的端基类型和用量对HBP/PET复合材料拉伸强度、冲击强度、结晶性能及动态黏弹性的影响.结果表明:当端苯基超支化聚酯(HBP-Bz)、端十六烷基超支化聚酯(HBP-C16)和端羟基超支化聚酯(HBP-OH)的质量分数分别为0.1%、0.4%和0.2%时,HBP/PET复合材料的拉伸强度和冲击强度均达到最大值;3种超支化聚酯在其质量分数为0.1%~0.4%的范围内,复合材料的结晶度都得到了提高,与HBP-C16和HBP-OH相比,H BP-Bz的加入明显加快了PET的结晶速率;低用量(0.1wt%~0.4wt%)的HBP在PET共混改性中起到了增黏的效果,HBP/PET复合材料熔体表现出假塑性流体的流变行为,HBP的加入在一定程度上增加了PET大分子的链缠结和物理交联点,从而使HBP/PET复合材料的拉伸强度、冲击强度以及熔体黏度均得到提高.

关键词: 聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 超支化聚酯 , 端基 , 拉伸强度 , 冲击强度 , 结晶性能 , 动态黏弹性

一种超支化聚酯的合成及反应动力学

张新荔

高分子材料科学与工程

以等物质的量比的间苯二甲酸(A2型单体)和三羟甲基丙烷(B3型单体)为原料,采用熔融聚合工艺制备了一种具有芳香-脂肪骨架的新型超支化聚酯(HBPE)。利用红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱和热分析等手段对HBPE进行了表征。同时对合成HBPE的反应动力学进行了研究,建立了适合该体系的反应动力学方程,实验结果与理论研究符合良好。研究结果表明,该缩聚反应为外加酸的催化反应过程,反应级数为二级,反应速率由羧基浓度和羟基浓度共同决定。

关键词: 超支化聚酯 , A2+B3 , 缩聚 , 反应动力学

超支化聚合物涂料

苏慈生

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2004.05.012

介绍了超支化聚合物的发展、特性,合成的简捷性及在涂料中的应用前景.

关键词: 超支化聚合物 , 超支化聚酯 , 超支化聚酯酰胺 , 涂料 , 发展

超支化聚酯/端羟基聚丁二烯型聚氨酯互穿网络的固化动力学

宋雪晶 , 罗运军 , 柴春鹏

高分子材料科学与工程

通过傅立叶红外光谱,在不同温度下测试了端羟基聚丁二烯(HTPB)型聚氨酯和含有20 %(质量分数)第4代超支化聚酯的HTPB型聚氨酯的固化过程,探索了超支化聚酯的加入对异氰酸酯(NCO)与OH之间反应的影响.结果表明:超支化聚酯的加入对NCO与OH之间的反应有很大的促进作用,反应的活化能由28.3 kJ/mol降低到18.3 kJ/mol,反应均为二级动力学反应.

关键词: 超支化聚酯 , 互穿聚合物网络 , 固化动力学 , 端羟基聚丁二烯

涂料用超支化聚酯的合成及改性

王勇 , 孔霞 , 朱延安 , 瞿金清

高分子材料科学与工程

以三羟甲基丙烷为核分子,2,2-二羟甲基丙酸为AB2型单体,合成了超支化聚酯(HBP-3).以月桂酸和苯甲酸为改性剂得到改性超支化聚酯HBP-4、HBP-5、HBP-6和HBP-7.采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对HBP-3的结构和分子量进行表征并测试了超支化聚酯的特性黏度,发现由三羟甲基丙烷合成了超支化聚酯的支化度在0.4~0.5之间,分子量接近理论值,分散性为1.75,特性黏度为6.35 mL/g.以甲苯二异氰酸酯三聚体为固化剂,考察了改性超支化聚酯的交联涂膜性能,发现单独用月桂酸改性制成的HBP-4涂膜硬度和附着力差,用苯甲酸改性得到的HBP-5在常温下呈固态,而以月桂酸和苯甲酸混合改性时则可以得到光泽度、附着力和柔韧性优异的涂膜.

关键词: 超支化聚酯 , 苯甲酸 , 月桂酸 , 改性 , 涂膜性能

含羧基超支化聚酯丙烯酸酯的合成及其性能研究

杨晓明 , 苏秋晨 , 韩文松

涂料工业

以季戊四醇为“核”,二羟甲基丙酸为AB2单体,利用逐步聚合方法合成了不同代数超支化聚酯.将得到的不同代数超支化聚酯用丁二酸酐和六亚甲基二异氰酸酯与丙烯酸羟乙酯的半加成产物按不同比例进行改性,得到了含羧基超支化聚酯丙烯酸酯.对得到的含羧基超支化聚酯丙烯酸酯的结构用傅里叶红外光谱、核磁共振波谱等手段进行了表征.紫外光谱表明,所有超支化低聚物在210 nm处有强紫外吸收;差示扫描结果表明,所有超支化聚酯丙烯酸酯都具有低的玻璃化转变温度;热重分析测试结果显示,随着超支化聚酯代数增加,超支化聚酯丙烯酸酯固化膜耐热性能提高.

关键词: 超支化聚酯 , 超支化聚酯丙烯酸酯 , 紫外光固化 , 合成

EC-HBPE渗透汽化膜的性能

辛伟 , 罗运军 , 杨寅 , 李国平

高分子材料科学与工程

以三羟甲基丙烷为核、二羟甲基丙酸为单体,采用准一步法合成了1~5代脂肪族超支化聚酯(HBPE).将该聚酯与乙基纤维素(EC)共混制备了EC-HBPE均质膜,以苯/环己烷体系为对象,对该共混膜的溶胀行为和渗透汽化性能进行了考察.结果表明,适量3、4、5代HBPE的加入可以在不降低膜分离因子的同时,大幅度提高膜的通量.在苯含量较低(<10%)的料液中,EC-HBPE的吸附选择性略高于EC,而EC-HBPE液的平衡吸附量明显高于EC.

关键词: 超支化聚酯 , 渗透汽化 , 共混 , 乙基纤维素

紫外光固化超支化聚酯丙烯酸酯/二氧化硅杂化材料的制备

韩文松

高分子材料科学与工程

以季戊四醇为“核”,2,2-二羟甲基丙酸为支化单体,用逐步聚合的方法合成了不同代数超支化聚酯;将不同代数超支化聚酯分别与六亚甲基二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯半加成产物进行反应,得到一系列超支化聚酯丙烯酸酯低聚物.最后,将得到的超支化聚酯丙烯酸酯低聚物与改性蚋米二氧化硅进行复合,得到可紫外光固化的超支化聚酯丙烯酸酯/二氧化硅杂化材料.对合成的超支化低聚物的结构用红外光谱、核磁共振谱和凝胶色谱进行表征.紫外光谱显示所有超支化低聚物在210 nm处有强的紫外吸收.超支化低聚物的玻璃化转变温度用差示扫描量热仪进行测量,结果显示温度范围为-68.68℃到-25.4℃.此外,对紫外光固化超支化聚酯丙烯酸酯低聚物的热性能用热重分析仪进行了表征.

关键词: 超支化聚酯 , 超支化聚酯丙烯酸酯 , 改性二氧化硅 , 紫外光固化 , 杂化材料

超支化聚酯/尼龙6接枝共聚改性环氧树脂的研究

张华林 , 刘竞超 , 万金涛 , 黄先威

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2004.06.009

通过超支化聚酯分子与尼龙6进行熔融反应,制备接枝聚合物.利用DSC、X射线衍射对其进行了表征.将其作为环氧树脂改性剂,当含量为7%时冲击强度从8.4kJ/m2提高到20.4kJ/m2.接枝聚合物经丙烯酸改性后,加入丙烯酸丁酯/环氧树脂体系中,冲击性能在丙烯酸丁酯含10%、丙烯酸化接枝物含量5%时达到28.6kJ/m2.利用SEM对冲击断面进行了研究.

关键词: 超支化聚酯 , 尼龙6 , 接枝 , 环氧树脂 , 增韧

环氧树脂/超支化聚酯/纳米SiO_2复合材料的制备及性能

蒋玉梅 , 陆绍荣 , 张晨曦 , 杨桂荣

高分子材料科学与工程

采用超支化聚酯与聚硅酸溶胶共混改性环氧树脂,制备了环氧树脂/超支化聚酯/纳米SiO_2三元共混体系纳米复合材料.研究了超支化聚酯/聚硅酸溶胶增韧改性环氧树脂固化体系的力学性能及热性能,通过X射线衍射(WAXD)、差示扫描量热(DSC)、热重分析(TGA)及扫描电镜(SEM)等测试手段对材料的微观相态结构与性能进行了表征.结果表明,超支化聚酯/聚硅酸的加入使纳米复合材料的力学性能和热性能得到明显提高.当纳米SiO_2的含量为1%(质量分数,下同)时冲击强度比纯环氧树脂提高了10.48kJ/m~2,材料的起始热分解温度也提高了27℃.

关键词: 超支化聚酯 , 纳米SiO_2 , 环氧树脂 , 纳米复合材料

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