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镧改性HL沸石在烃类催化裂化催化剂中的应用

刘兴玉 , 丁淑芳 , 潘惠芳

催化学报

采用离子交换和浸渍相结合的方法制备了La/HL沸石.将不同La含量的La/HL沸石与REUSY沸石按不同比例复配后作为催化裂化催化剂的活性组分,用标准轻油微反方法(MAT)对催化剂样品进行了评价,考察了La/HL沸石添加量和La/HL沸石中的La含量对催化剂活性、反应产物分布、汽油产品辛烷值及催化剂上积炭的影响.结果表明,在裂化催化剂中分子筛总量保持不变的条件下,当La/HL沸石加入量为催化剂总量的1%~5%时,随着La/HL沸石加入量的增加,MAT活性和汽油收率增大,比积炭下降; 当La/HL沸石加入量大于10%时,MAT活性及汽油收率随La/HL沸石加入量的增加而降低,比积炭增加.当加入5%不同La含量的La/HL沸石时,产物中异丁烷含量增加; La/HL中的La含量低于3.5%时,产物异戊烷含量低于参比样品,但随着La含量的增加,异戊烷含量增大.当La/HL沸石中的La含量为0.2%~0.5%时,汽油中的芳烃含量显著增加,汽油产品的辛烷值提高了1.24~2.06.

关键词: , HL沸石 , 改性 , 裂化催化剂 , 积炭 , 辛烷值

不同硅铝比ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂化中的应用

刘璞生 , 张忠东 , 贾明君 , 高雄厚 , 于吉红

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60311-9

采用不同方法表征了硅铝比(SiO2/Al2O3)为33、266和487的质子型ZSM-5分子筛,并研究了ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂解中的应用。与USY分子筛基催化剂混合后,在固定流化床上,评价了ZSM-5分子筛助催化剂的催化裂化性能。研究发现,提高ZSM-5分子筛硅铝比,可以有效抑制混合催化剂对汽油烯烃的裂解,从而避免了汽油烷烃的大量损失。加入ZSM-5助催化剂后,伴随着液化气(LPG)产率的增加,异丁烷和异戊烷产率增加,这可能是由USY基催化剂和ZSM-5助催化剂的综合效应引起的。汽油烷烃和芳烃含量的变化,引起了汽油辛烷值的增加。高硅铝比ZSM-5分子筛(硅铝比为266和487)不仅可以显著改善汽油的辛烷值,而且有效避免了汽油的大量损失。催化汽油辛烷值的改善主要是由于高硅铝比ZSM-5分子筛具有适宜的芳构化和异构化活性,这些变化主要源于高硅铝比ZSM-5分子筛小的孔道直径和适宜的酸性。

关键词: 催化裂化 , ZSM-5分子筛 , 渣油 , 辛烷值

β沸石在烃类裂化催化剂中的应用

李丽 , 潘惠芳 , 李文兵

催化学报

以固体硅胶为硅源,用水热法合成了β沸石,并对其主要物化性质进行了表征.将USY沸石和β沸石按不同比例复配作为催化剂的活性组分,用标准轻油微反(MAT)方法对各催化剂样品进行了评价,考察了β沸石加入量对反应产物的分布、汽油产品的辛烷值及催化剂上的积炭等的影响.将磷或稀土改性的β沸石加入到裂化催化剂中,考察了不同改性方法对催化剂性能的影响.结果表明,在裂化催化剂中分子筛总量保持不变的条件下,随着β沸石加入量的增加,MAT活性指数逐渐提高,气体产物中i-C=4收率和汽油产品的辛烷值均提高,而催化剂上积炭明显下降.当β沸石的加入量超过一定比例后,气体产物中i-C=4收率明显提高,但催化剂的活性降低.在β沸石加入量相同的条件下,磷改性β沸石可进一步提高催化剂的活性,降低积炭,但对汽油产品组成的影响不大.

关键词: β沸石 , 改性 , 裂化催化剂 , MAT活性指数 , 积炭 , 辛烷值

HL/HW复合沸石对烃类催化裂化催化剂性能的影响

霍全 , 窦涛 , 李聃 , 韦国有 , 孙胜男 , 潘惠芳

催化学报

将不同HW沸石含量(以W及L沸石的XRD特定峰强度Iw/IL值表示HW沸石在HL/HW复合沸石中的含量)的HL/HW复合沸石与REUSY沸石按相同比例复配后作为烃类催化裂化催化剂的活性组分,采用标准轻油微反方法对催化剂进行了活性评价(MAT),考察了不同HW含量的HL/HW复合沸石对催化剂活性、反应产物分布、汽油产品辛烷值及催化剂上积炭的影响.结果表明,当,Iw/IL值在0~0.12变化时,MAT指数和汽油收率逐渐上升,比积炭逐渐减少,气体收率先减后增;当Iw/IL值大于0.12时,MAT指数、气体收率和汽油收率均下降,比积炭总体呈增加趋势;当Iw/IL值为0.12时,评价的综合指标达到最佳,与不加HL及HW沸石的参比样品相比,汽油产品的芳烃含量和辛烷值分别提高了9.85%和3.01%,烯烃含量下降了1.30%.

关键词: REUSY沸石 , L沸石 , W沸石 , 复合沸石 , 催化裂化催化剂 , 辛烷值

基于单体烃分析的辛烷值测定方法中模糊聚类技术的应用研究

刘颖荣 , 许育鹏 , 杨海鹰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.05.007

介绍了一种应用模糊聚类技术构建辛烷值预测模型的新方法.该模型用来由汽油单体烃数据预测汽油辛烷值,通过提取单体烃分析谱图中的140个工艺特征组分以及对辛烷值贡献大的组分为特征值进行模糊聚类.实际应用时,在待测汽油样品共同参与聚类的条件下,用与待测汽油样品为同一类、并有最小欧氏距离(<1.5)的3~10个样本作为构建辛烷值预测模型的样本.这种按新的建模样本选择方式得到预测模型的方法具有更好的辛烷值预测精度、更广的适用范围和更高的数据资源的利用率.

关键词: 单体烃分析 , 辛烷值 , 预测 , 模糊聚类 , 欧氏距离

汽油抗爆剂的研究现状和发展方向

姚海军 , 杨永青 , 常新林 , 钱辉 , 杨兵

材料导报

阐述了国内外汽油抗爆剂的研究进展,介绍了现有抗爆剂的爆震机理.强调了在抗爆剂研究和开发中要重视国内外在相关领域研究中所取得的经验与教训,弄清燃烧过程的微观机理,了解抗爆剂在燃烧过程中阻断爆震的机理及抓住解决爆震的主要矛盾.指出了目前抗爆剂研究中存在的问题,并探讨了今后汽油抗爆剂的发展方向.

关键词: 抗爆剂 , 辛烷值 , 爆震

一种新的汽油辛烷值的气相色谱测定方法

李长秀 , 杨海鹰 , 王征

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.01.021

建立了一种新的气相色谱结果关联计算汽油辛烷值的方法.采用高分辨毛细管柱对汽油的组成进行测定,根据汽油单体烃组分的含量和纯组分辛烷值乘积的大小,将单体烃组分分为两组,每一组为一个变量,建立实测辛烷值与两个变量间的回归模型.实际分析时,根据不同的样品类型选择不同的模型进行关联计算即可获得色谱分析样品的辛烷值.对模型建立和应用过程中已知结构的化合物的辛烷值数据采用文献值.对只知碳数和类型而不能确定其化合物结构的组分,通过对文献数据进行统计计算,得到平均辛烷值与组分的碳数和类型的关系曲线,据此得到其平均辛烷值用于计算.与采用标准方法测定催化裂化汽油辛烷值的结果相比,该方法测定辛烷值的偏差约0.5个单位.该方法操作简单,用样量少,模型建立过程快速、简便,适合于微型反应器产物评价或炼厂稳定工艺装置的汽油辛烷值的监测.

关键词: 气相色谱 , 辛烷值 , 汽油

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