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邻甲基苯甲醛的"槽内式"间接电合成

易清风 , 于站良 , 范敏 , 周秀林 , 刘小平

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.10.019

在V5+离子存在的硫酸溶液中,通过往阴极表面不断通入氧气,一步直接将邻二甲苯氧化为邻甲基苯甲醛. 研究了硫酸浓度、电流密度、反应温度、反应时间、V5+浓度以及表面活性剂CTAB等因素对电流效率影响. 结果表明,在硫酸浓度为10 mol/L,CTAB浓度为0.001 mol/L,反应温度60 ℃,电流密度为1.5×10-3 A/cm2及反应时间为3 h的条件下,产生邻甲基苯甲醛的电流效率达155.2%. 电解后的水溶液相循环使用4次的电流效率分别为151.0%、147.1%、150.0%和148.6%,保证了整个过程无废液排放,符合绿色化学要求.

关键词: 邻甲基苯甲醛 , 氧电还原 , 氧还电对V5+/V4+ , 邻二甲苯 , 电解

离子液体催化邻二甲苯氯甲基化反应

邓运泉 , 方岩雄 , 任清刚 , 张金玲 , 徐学涛

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.004

制备了8种不同链长的溴化烷基咪唑盐和4种丁基类甲基咪唑六氟磷酸盐、四氟硼酸盐、全氟丁基磺酸盐及氯化盐离子液体,研究了咪唑盐类离子液体催化邻二甲苯、氯化氢、多聚甲醛为起始原料的氯甲基化反应. 考察了离子液体类型、催化剂用量、反应温度及反应时间对反应的影响. 反应产物采用气相色谱法进行定量分析;采用GC-MS测试技术进行了定性分析. 结果表明,[C12mim]Br(溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑盐)是最适合的催化剂. 其最佳反应条件是:离子液体摩尔分数为4%(与邻二甲苯的摩尔比),温度70 ℃,反应时间10 h,产物收率可达89.8%,TON数达到22.4.

关键词: 离子液体 , 邻二甲苯 , 氯甲基化

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