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桂皮酸-邻菲啰啉稀土配合物的合成及其与DNA作用研究

孙慧娟 , 王忠侠 , 吕杨超 , 王爱玲 , 褚海斌 , 赵永亮

稀土

分别以轻、中和重稀土Pr、Eu、Gd、Dy、Lu为中心离子,以桂皮酸(Hcin)和邻菲啰啉(phen)为配体,合成了五种三元稀土配合物.经C、H、N元素分析和稀土络合滴定推测三元配合物的组成为REphen(cin)3(RE3+=Pr3+、Eu3+、Gd3+、Dy3+、Lu3+);红外光谱和紫外吸收光谱测试表明配合物中RE3+与桂皮酸的羧基氧原子及邻菲啰啉的两个氮原子配位成键.采用紫外吸收光谱法及粘度法研究了三元稀土配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用,结果表明配合物是以插入方式与DNA结合,配合物中的平面分子phen在一定程度上插入到了DNA的碱基对中,与DNA的键合常数随稀土原子序数增大而增大,表明离子半径小的重稀土配合物更容易插入到DNA的碱基对中.

关键词: 稀土配合物 , 桂皮酸 , 邻菲啰啉 , 小牛胸腺DNA , 相互作用

双苄基双亚砜高氯酸铕二元及三元配合物的合成及其与BSA的作用研究

辛小东 , 李文先 , 冯淑艳 , 张晶 , 敖博洋

稀土

合成并表征了双苄基双亚砜高氯酸铕二元及三元配合物,对配合物进行了稀土络合滴定、摩尔电导率和元素分析,配合物的组成为:[EuL2.5·(ClO4)](ClO4)2·3H2O和[Eu2 L4·phen(ClO4)2](ClO4)4·12H2O(L=C6H5CH2SOCH2SOCH2C6H5).配合物的荧光光谱表明,配合物均产生了Eu3+的特征荧光发射光谱,且三元配合物比二元配合物的荧光发射强度增强1.87倍.通过荧光光谱法,研究了稀土配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.研究表明,双苄基双亚砜稀土二元、三元配合物-BSA体系的猝灭过程可能是静态猝灭,并且各配合物与BSA均具有较强的结合作用,能够被BSA储存和运输,因此,有望成为蛋白质荧光探针.

关键词: 高氯酸铕 , 双苄基双亚砜 , 邻菲啰啉 , BSA , 荧光 , 二元三元配合物

镉(Ⅱ)-邻菲啰啉-曙红Y缔合体系光度法测定痕量镉

李咏梅 , 王新宇 , 陈蕾 , 赵盛平

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2011.09.019

研究了镉(Ⅱ)与邻菲哆啉(phen)和曙红Y(EY)的显色反应条件.试验表明,在pH 5.0HAc-NaAc缓冲溶液中,镉(Ⅱ)与phen和EY反应生成稳定的离子缔合物[Cd(phen)3]EY,离子缔合物的最大吸收峰位于568 nm.镉(Ⅱ)浓度在0.02~0.8μg/mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为1.07×105 L·mol-1·cm-1,检出限为11.7 μg/L.大部分常见离子不干扰测定,样品中较高浓度的Ag+,Hg2+,Ni2+等离子干扰严重,测定前用巯基棉分离去除.方法用于测定工业废水中镉,结果与原子吸收光谱法一致,相对标准偏差为1.3%~1.6%(n=5),回收率为98%~103%.

关键词: 分光光度法 , , 邻菲啰啉 , 曙红Y , 离子缔合物

铕(钆)-水杨酸-邻菲啰啉配合物的合成及光致发光性能

徐存进

中国稀土学报

在无水乙醇中,以水杨酸(Hsal)和邻菲啰啉(phen)为配体,不同摩尔比铕钆离子为中心体,合成了一系列组成为 NaEuxGd1-x(sal)4(phen)2 (x=0.1~1.0)的固体配合物. IR光谱表明,水杨酸的酚羟基没有参与配位,羧基以桥联方式与钠和铕或钆原子配位;UV光谱显示,配合物中phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与phen相比略有红移;FS光谱表明,在该系列配合物中,不仅配体可以将吸收的能量传递给铕离子,使其发光,而且不发光的钆配合物也可将其吸收的能量传递给铕离子,增强铕的发光强度.

关键词: , , 水杨酸 , 邻菲啰啉 , 光致发光 , 稀土

掺杂卤代苯甲酸、含氮杂环铕配合物的合成、表征及荧光性能研究

李海燕 , 赵永亮 , 魏晓燕 , 周永生 , 杜燕 , 李欢欢

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2011.04.003

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体、含氮杂环(TPTZ和phen)为第二配体,以单一稀土Eu3+和Eu3+掺杂Gd3+、y3+为中心合成了12种配合物.对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定.推测化合物的组成分别为:(1)Eu(P- BrBA)3(TPTZ)·2H2 O; (2) Eu(P - IBA)3 (TPIZ)·2H2O;(3)Eu0.5Gd0.5 (P - BrBA)3 (TPTZ)·2H2O; (4) Eu0.5 Gd0.5(P- IBA)3(TPTZ)· 2H2O; (5) Eu0.5Y0.5(P - BrBA)3(TPTZ)· 2H2O;(6)Eu0.5Y0.5(P-IBA)3(TPTZ) · 2H2O;(7)Eu(P-BrBA)3(phen)· 2C2H5OH;(8)Eu(P- IBA)3(phen)· 2C2 H5 OH; (9) Eu0.5 Gd0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH; (10) Eu0.5Gd0.5(P- IBA)3( phen).2C2H5OH;(11)Eu0.5Y0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH和(12) Eu0.5Y0.5(P- IBA)3 (phen)·2C2H5 OH.卤代苯甲酸的羧基氧和稀土离子配位,TPTZ和phen的氮原子与稀土离子成键;配合物的形成对配体的共轭π-π*跃迁影响不大;几种不同的卤代苯甲酸铕配合物的发光强度有所差别,对溴苯甲酸配合物较强,中性配体TPTZ强于phen;掺钆、钇的铕配合物的荧光强度大于纯铕配合物,表明掺杂配合物并非简单配合物的混合,而是有一定混配配合物形成.

关键词: 卤代苯甲酸 , 邻菲啰啉 , 铕配合物 , 2,4,6-三吡啶基三嗪

3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲哕啉钆(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及铕(Ⅲ)离子掺杂配合物的荧光光谱

余玉叶 , 刘建风 , 李花琼 , 吴小勇 , 赵国良

中国稀土学报

合成了3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲哕啉钆(Ⅲ)配合物:[Gd2(DMPA)6(phen)2](HDMPA=3,4-二甲氧基苯乙酸,C12H12O4;phen=1,10-邻菲哕啉),并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构,晶体属于三斜晶系,空间群P-1.测定了铕离子掺杂的配合物的荧光光谱,荧光光谱表明,游离配体没有荧光,在形成配合物后,显示了铕(Ⅲ)离子的特征发射,在591,618,649和684 nm处观察到了4个分别对应于三价铕离子的5S0→7F1,5D0→F2,5D0→F3和5D0→7F4跃迁的特征发射峰,其中以5D0→7F2跃迁的发射最强,这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用.

关键词: 钆(Ⅲ)配合物 , 3,4-二甲氧基苯乙酸 , 邻菲啰啉 , 晶体结构 , 荧光光谱

配合物[Dy(p-MBA)3phen]2的合成、表征和非等温动力学

张大海 , 宿素玲 , 任宁

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00081

采用水溶液合成法,合成了新型配合物[Dy(p-MBA)3phen]2(p-MBA=对甲基苯甲酸;phen=1,10-邻菲啰啉). 通过元素分析、红外光谱、摩尔电导和热分析(TG-DTG)等测试技术对配合物进行了表征. 研究了Dy(Ⅲ)配合物在静态空气气氛下的第一步热分解反应的非等温动力学. 通过用Popescu法和非线性等转化率积分法(NL-INT)的处理和计算,得到此步热分解反应的动力学方程为:dα/dT=15.55×1012/β·exp(-19825.60/T)3(1-α)2/3,平均活化能为164.83 kJ/mol,指前因子为15.55×1012 min-1.

关键词: 镝配合物 , 对甲基苯甲酸 , 邻菲啰啉 , 非等温动力学

汞(Ⅱ)-邻菲啰啉-刚果红缔合体系的共振瑞利散射和共振非线性散射光谱及分析应用

孙谦 , 杨迎春 , 叶芝祥 , 张林

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20267

在pH =9.0的弱碱性环境中,Hg2+与邻菲啰啉(phen)反应形成无色螯合物[Hg (phen)3]2+,再与刚果红(CR)反应,形成三元离子缔合物Hg(phen)3CR,其摩尔比为1∶1.此时引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,最大的散射波长分别位于578 nm(RRS法)、612 nm(SOS法)和352 nm(FDS法).在一定条件下,散射增强(△I)与Hg2+浓度呈良好的线性关系,检出限分别为2.32 μg/L(RRS法)、3.20 μg/L(SOS法)和1.56 μg/L(FDS法),考察了最佳实验条件和影响因素,表明本方法具有良好的选择性,并以RRS法为例研究了共存物质的影响.据此建立了灵敏度高、选择性好、快速准确测定Hg2+的光散射新方法,该方法用于环境水样中Hg2+的测定取得满意结果.并对RRS增强的原因和反应机理进行了讨论.

关键词: 共振瑞利散射 , 二级散射 , 倍频散射 , 汞(Ⅱ) , 邻菲啰啉 , 刚果红

邻菲啰啉-白炭黑复合材料的制备与光学性质研究

陈俊明 , 汪徐春 , 过家好 , 张婷 , 张雪梅 , 陈忠平

硅酸盐通报

本文首先将白炭黑与氢氧化钠反应进行活化,再将0.0520 g邻菲啰啉与经活化的白炭黑0.9980 g在乙醇溶液中加热回流等实验条件下制得复合材料,并经红外光谱、紫外分光光度法和荧光分光光度法对复合材料进行表征和光学性质研究,结果表明:邻菲啰啉-白炭黑复合粉体材料具有较好的的紫外吸收和荧光性质.

关键词: 邻菲啰啉 , 白炭黑 , 复合材料 , 制备 , 性质

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