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2D配位聚合物{[Eu(pdc)(ox)0.5(H2O)4]·2H2O}n的结构和荧光性质

王宏胜 , 夏军 , 张万强

人工晶体学报

用氯化铕和2,4-吡啶二甲酸在水热条件下反应合成了一个二维铕稀土配位聚合物{[Eu (pdc) (ox)05(H2O)4]·2H2O}n(1)(H2pdc=2,4-吡啶二甲酸;ox=草酸根阴离子),草酸根离子由部分2,4-吡啶二甲酸分解产生.X-射线单晶衍射分析表明,该配位聚合物属单斜晶系,P121/c1 (No.14)空间群,晶胞参数为a=1.53047(15) nm,b=1.10973(9) nm,c =0.85494(15) nm,β=102.81(1)°,α=y =90°.Eu3+为九配位,除了与一个pdc阴离子配体和一个ox阴离子配体螫合配位外,还与四个水分子配位.pdc阴离子通过2-位羧基以μ2-桥联方式连接两个Eu3+,吡啶环上的氮原子与其中一个Eu3+配位,4-位羧基没有参与配位.草酸根阴离子以螯合方式连接两个Eu3+.配体pdc和ox与Eu3+通过配位键连接形成了少见的2D之字形平面,该配合物在紫外光的激发下显示鲜艳的红色荧光,表明该配位聚合物具有良好的荧光性质,热重分析表明该配位聚合物具有较好的热稳定性.

关键词: 2,4-吡啶二甲酸 , , 配位聚合物 , 荧光性质

配位聚合物{[Cd(pda)(4,4'-bipy)(H2O)]·H2O}n的合成、晶体结构与荧光性质

张美丽 , 闫洪涛 , 王敏

人工晶体学报

在水热条件下利用间苯二乙酸,4,4'-二联吡啶和硝酸镉反应生成配位聚合物{[Cd(pda)(4,4'-bipy)(H2O)]·H2O}n(1)(1,3-H2pda=间苯二乙酸、4,4'-bipy=4,4'-二联吡啶).其晶体结构采用红外光谱、热重分析及单晶X射线衍射等手段进行了表征.结构分析表明该配位聚合物属三斜晶系,空间群为Pī;晶体学参数:a=0.7991(4)nm,b=1.1514(5) nm,c=1.2075(5) nm;α=107.352(6)°,β=97.505(6)°,γ=108.925(6)°,V=970.8(8) nm3.其基本结构单元由两个Cd(Ⅱ)离子、两个间苯二乙酸根、四个4,4'-二联吡啶、两个水分子组成.有趣的是所有的闭合环[Cd2(pda)2]通过两线状4,4 '-二联吡啶支撑连接形成一维管状配位聚合物.同时对该配位聚合物的荧光性质进行研究,发现在366 nm处呈现较强的荧光发射(λex=300 nm).

关键词: 配位聚合物 , {[Cd(pda)(4,4'-bipy) (H2O)]·H2O}n , 晶体结构 , 荧光性质

基于4-氯-1,2-苯二甲酸配体的含氯氢键的Cu(Ⅱ)三维超分子配位聚合物的合成、晶体结构和波谱性质

李付安 , 张天杰 , 杨维春

人工晶体学报

利用水热方法得到了一种含有氯氢键的铜配位聚合物{[CuL(bpy)(H2O)3]·2.5H2O}n(1)的单晶(H2L=4-氯-1,2-苯二甲酸,bpy =4,4-联吡啶),并利用元素分析、IR谱、Uv/vis谱以及X-射线衍射分析的方法对其进行了结构表征.结构分析表明:该化合物为三斜晶系,空间群为Pī.晶体中,bpy配体将Cu(Ⅱ)离子桥联成了“之”字型链状结构(-Cu-bpy-Cu-);在平行于bc平面的面内,这些链又被弱的链间O-H…O氢键和C-H…Cl氯氢键连接成了二维鱼骨状骨架,而最终的三维超分子结构是通过层间O-H…O氢键来完成的.

关键词: , 4-氯-1,2-苯二甲酸 , 配位聚合物 , 氯氢键 , 晶体结构

色胺修饰竹红菌素及其稀土离子配位聚合物与DNA相互作用研究

欧植泽 , 陈晨 , 高云燕 , 曹璐 , 刘桂霞 , 李慧珍

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.05.361

利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、圆二色谱(CD)等方法研究了色胺修饰竹红菌素(DTrpHA)及其稀土离子配位聚合物(y3+-DTrpHA,La3+-DTrpHA)与小牛胸腺DNA (CT DNA)和G-四链体22AG的相互作用.结果表明,DTrpHA及其配位聚合物中的色胺基团和竹红菌素基团均参与和双链CTDNA的作用,作用方式主要为沟槽作用.与G-四链体DNA作用后,DTrpHA及其配位聚合物中的色胺基团均具有较大的减色效应(>45%)和峰位红移(≥4 nm),说明色胺基团与G-四链体采用外部堆积作用方式结合;而竹红菌素基团的减色效应相对较小且无明显峰位变化,表明竹红菌素基团采用非特异性作用方式与G-四链体的环区碱基或糖-磷酸骨架结合.G-四链体22AG的构象主要为分子内反平行结构,加入DTrpHA及其配位聚合物对G-四链体22AG的构象影响较小.Y3+-DTrpHA比DTrpHA和La3+-DTrpHA与G-四链体具有更强的相互作用.Y3+-DTrpHA使得CT DNA的熔解温度(Tm)上升了仅1.9℃,而使G-四链体的熔解温度上升了13.1℃.荧光嵌插剂置换实验(FID)结果表明,y3+-DTrpHA对G-四链体具有良好亲和性,具有较小的G4 DC50值(使噻唑橙/G-四链体体系荧光下降50%所需配体或配合物的浓度)和较高的G四链体选择性.

关键词: 配位聚合物 , G-四链体 , 竹红菌素 , 抗癌药物

锌、镉-1,2,4-三氮唑-二元脂肪酸配位聚合物的合成与表征

任红 , 娄大伟 , 曹雪玲 , 曲晓姝 , 芦菲 , 马秀娟

人工晶体学报

在水热条件下,硝酸锌和硝酸镉分别与1,2,4-三氮唑(trz)及二元脂肪酸(已二酸:H2adi;丁二酸:H2suc)反应,得到两个新型配位聚合物[Zn7 (adi)4 (trz)4(OH)2(H2O)2]n(1),{[Cd3(suc)(trz)2(H2O)8](NO)2}n(2).配位聚合物1中,二维层状结构由新型结构基元[Zn7(trzz)4]10+与己二酸根(adi)连接形成,再由己二酸根连接二维层形成三维网络结构.配位聚合物2为二维层状结构,每层内结构基元[Cd2(trz)2]2+通过镉离子的连接形成一维链[Cd3(trz)2]n4n+,丁二酸根在垂直方向上连接一维链,层层之间以错开方式沿b轴排列.

关键词: 配位聚合物 , 1,2,4-三氮唑 , 二元脂肪酸 , 结构基元

聚乙烯醇-铜(Ⅱ)络合物的催化性能

肖猛 , 路建美 , 张正彪

高分子材料科学与工程

以四种PVA与Cu2+络舍得到PVA-Cu(Ⅱ)配位聚合物,测得它们的含铜量分别为0.055 mmol/g、0.181 mmol/g、0.114 mmol/g、0.232 mmol/g,用IR、TG等分析方法证明聚乙烯醇和铜(Ⅱ)之间存在配位键;对其与亚硫酸钠水溶液组成的非均相催化体系引发的MMA聚合,考察了PMMA分子量及转化率的影响因素,对比发现水解度高的聚乙烯醇-铜(Ⅱ)络合物催化得到的PMMA分子量较低、转化率较高;而聚合度不同的PVA-Cu(Ⅱ)催化性能无差别.

关键词: 聚乙烯醇 , 配位聚合物 , 催化 , 甲基丙烯酸甲酯

4,5-二腈基乙硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-硫酮及其Ag(Ⅰ)配合物的合成和晶体结构

杜世海 , 仲剑初 , 丁一 , 王洪志

人工晶体学报

由二硫化碳、二甲基甲酰胺(DMF)、金属钠、3-溴丙腈和三氟甲基磺酸银等合成了4,5-二腈基乙硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-硫酮(bcdt)(1)及其Ag(Ⅰ)配位聚合物[Ag4(bcdt)4(CF3SO3)2]·(CF3SO3)2·acetone(2),并使用溶剂扩散法得到了它们的单晶.通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射分析等对配体和配合物的组成和结构进行了表征.X射线单晶衍射分析表明:配体1通过S…S相互作用形成了一维的链状结构;配位聚合物2则借助配位键构建出一个新颖的三维网络结构,分子内存在着广泛的面对面和肩并肩的S…S相互作用.配体1是绝缘体,而配合物2室温电导率σRT=6.46×10-8S·cm-1.

关键词: 晶体结构 , 四硫富瓦烯 , 配位聚合物 , 电导率

新型配位聚合物[Zn(C10H7N2O2)Br]n的溶剂热合成及晶体结构

张珍明 , 高健 , 魏开举 , 倪佳 , 许同桃

人工晶体学报

以咪唑对苯甲酸和溴化锌为原料,以乙醇-水为溶剂,通过溶剂热反应合成了一种新型配位聚合物[Zn(C10H7N2O2)Br]n,并对其进行了元素分析、红外光谱表征和X射线单晶衍射测定.该配位聚合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=0.83624(6)nm,b=1.5878(1)nm,c=0.8720(6)nm,β=107.804(1)°,V=1.1024(1)nm3,Z=4,dc=2.003 g/cm3,μ=5.836 mm2,F(000)=648.该晶体通过配位键的连接形成二维网状结构.荧光光谱结果表明,配合物在蓝光区有较强的发射.

关键词: 配位聚合物 , 溶剂热合成 , 晶体结构 , 荧光性质

2-巯基乙磺酸铜配位聚合物的合成与晶体结构

胡兴亮 , 钟新仙 , 赵志愿 , 蒋毅民

人工晶体学报

以2-巯基乙磺酸钠为配体,2,2'-联吡啶,4,4'-联吡啶为辅助配体,与硝酸铜反应,得到一种一维链状配位聚合物 [CuL(4,4'-bipy)(2,2'-bipy)H2O]n (L=-O3S-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-SO-3),通过元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用X射线衍射测定了其结构.结果表明:该配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=0.8385(2) nm,b=1.3764(3) nm,c=2.1719(5) nm,β = 93.391(3) °,V = 2.5023(10) nm3,Z = 4.

关键词: 2-巯基乙磺酸钠 , 2,2'-联吡啶 , 4,4'-联吡啶 , 配位聚合物 , 晶体结构

电化学聚合漆酚铜配合物的结构及其催化性能

唐洁渊 , 章文贡 , 沈国才 , 高锋

催化学报

将电化学聚合法得到的聚合漆酚(EPU)与氯化铜的异丙醇溶液作用制成了电化学聚合漆酚铜配合物(EPU-Cu2+),并用顺磁共振波谱、红外光谱、X射线光电子能谱、动态机械热分析和原子发射光谱等手段进行了表征.结果表明,该配合物中每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位,铜含量达8.63%.实验结果还表明,该配合物在Na2SO3的水体系(pH=7)中能催化引发MMA按自由基反应历程进行聚合.

关键词: 漆酚 , 电化学聚合 , 配位聚合物 , 配位催化 , 甲基丙烯酸甲酯

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