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基于HTEMPO聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成

魏永丽 , 付鹏 , 赵清香 , 刘民英 , 王玉东

高分子材料科学与工程

以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为引发剂,采用配位-插入开环聚合(CROP)的方法引发ε-已内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行了动力学研究,结果表明,聚苯乙烯链段的分子量可控,符合活性聚合特征.通过GPC测定,共聚物的分子量分布范围是1.26~1.37.在FT-IR图上可以看到属于PCL-b-PS的特征峰,分别为3470 cmn-1、1726cm-1、1192cm-1、1047cm-1、1600cm-1、1493 cm-1和1453 cm-1处的羟基、羰基C-O-C的对称和不对称伸缩振动、苯环的骨架振动吸收峰.在1H-NMR谱图上,有δ=1.3~1.68、4.08的己内酯亚甲基氢的化学位移和6.30~7.20苯环上氢的化学位移.

关键词: 4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基 , 配位-插入开环聚合 , 氮氧稳定自由基聚合 , 嵌段共聚物

聚(ε-己内酯)-b-聚丙烯酸嵌段聚合物的合成

孙春会 , 曹霞 , 付鹏 , 赵清香 , 刘民英 , 王玉东

高分子材料科学与工程

结合配位-插入开环聚合(CROP)及原子转移自由基聚合(ATRP)成功制备出一种两亲性新型四臂星型聚合物聚(ε-己内酯)-b-聚丙烯酸(PCL4-b-PAA4)。首先以季戊四醇为四官能团引发剂,辛酸亚锡Sn(Oct)2为催化剂,由ε-己内酯制备出分子量为8000、分子量分布为1.13的四臂星型聚(ε-己内酯)(PCL4),其末端羟基与小分子2-溴异丁酰溴进行酯化反应,得到用于ATRP聚合的星型大分子引发剂(PCL-Br)4,然后引发丙烯酸叔丁酯(tBA)聚合,把得到的PCL4-b-Pt-BA4水解,得到目标产物PCL4-b-PAA4。水解3 h和6 h的样品通过凝胶渗透色谱(GPC)测试可知,分子量分布很窄,分别为1.31和1.40。用核磁共振(1H-NMR)和红外光谱(FT-IR)等手段,对中间及最终产物进行了详细表征。

关键词: 星型共聚物 , 配位-插入开环聚合 , 原子转移自由基聚合

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